Chapitre XV : Etude des composés à liaison simple C-O : Alcools et éthers-oxydes Plan : ********************** IV- PASSAGE DE ROH A RX 2 1- Intérêt 2 2- Action d’un acide hydrohalogéné : substitution nucléophile a- Présentation b- Mécanisme : substitution uni ou bimoléculaire c- Autres acide de Brönsted 4 4 5 7 3- A partir d'un dérivé d'acide inorganique a- Formation de chloroalcane b- Formation de bromoalcane c- Formation de fluoroalcane ou iodoalcane 7 7 8 8 ********************** Page 1 Claude Anies EduKlub S.A Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Extrait gratuit de document, le document original comporte 9 pages. Chapitre XV : Etude des composés à liaison simple C-O : Alcools et éthers-oxydes La réactivité des alcools et celles des halogénoalcanes présentent un certain nombre de similitude. Cependant les alcools sont des espèces chimiques largement représentées dans la nature au contraire des halogénoalcanes. Il est donc intéressant d’étudier les transformations des alcools en halogénoalcanes. IV- Passage de ROH à RX 1- Intérêt Les alcools ont un e réactivité particulièrement intéressante en tant que : • nucléophiles oxygénés, conduisant à la formation d’éthers-oxydes symétriques (en milieu acide) ou dissymétriques (en milieu basique via la formation d’alcoolate), d’acétals ou d’esters (cf. Cours de spéciale) : H2SO4 2 OH + O H2O éthers-oxydes OH + NaOH I O O + HO OH O H2SO4 + NaI + H2O cétal + H2O esters O O O OH + OH H2SO4 O Nucléophilie des alcools • électrophiles carbonés en milieu acide ou par transformation des alcools en esters sulfonique, comme les halogénoalcanes permettant de former des époxydes selon une substitution nucléophile intramoléculaire ou des produits d’alkylation de composés aromatiques selon une réaction de susbtitution électrophile aromatique : O S Cl + O chlorure de mésyle HO HO O O S O EtO, Na HO O O S O HO N H, Cl ester méthanesulfonique N O O S O SNintra O - EtOH Na Page 2 + O époxyde + O O S O Claude Anies EduKlub S.A Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Extrait gratuit de document, le document original comporte 9 pages. + OH H3PO4 H2O + tert-butylbenzène Electrophilie des alcools A noter que les alcools en milieu acide et à chaud sont transformés en alcènes selon une réaction d’élimination uni ou bimoléculaire selon la classe de l’alcool et la stabilité du carbocation de façon analogue aux halogénoalcanes traités en milieu basique et à chaud : H3PO4 OH H2O + Déshydratation en milieu acide des alcools Toutefois, les alcools électrophiles en milieu acide ne peuvent réagir qu’avec des nucléophiles compatibles avec l’acidité du milieu. C’est le cas de certains nucléophiles neutres tels que : - les alcools eux-mêmes pour former des éthers-oxydes - les acides carboxyliques pour former des esters selon un mécanisme d’addition-éléimination (cf. Cours de Spéciale) ou de substitution nucléophile unimoléculaire pour un alcool de classe tertiaire : O OH + R O H2SO4 OH R + O H 2O Mécanisme : SN1 OH + O H O S OH O A/B H lente O + R O R O rapide OH O rapide O H + H2O carbocation de classe tertiaire O R + H O H + O O S OH O H H 2O R O H O + H3 O Electrophilie des alcools Des nucléophiles à caractère basique ne peuvent donc pas réagir avec les alcools électrophiles en milieu acide contrairement aux réactions observées avec les halogénoalcanes. C’est le cas par exemples : - des amines - des alcoolates R-O- de l’anion cyanure CN-… Page 3 Claude Anies EduKlub S.A Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Extrait gratuit de document, le document original comporte 9 pages.