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Synthèses des esters et des amides. C 30 Saponification des esters. PC Hydrolyse des amides et des nitriles. Synthèse malonique II. 7. Acides carboxyliques et dérivés Synthèse des esters : - à partir des acides carboxyliques et des alcools (mécanisme) ; - par réaction des alcools avec un chlorure d’acyle ou un anhydride d’acide (notion d’activation de la fonction acide). Synthèse des amides par réactions d’amines primaires ou secondaires avec un chlorure d’acyle ou un anhydride d’acide, mécanisme. L’acidité relative des acides carboxyliques en solution aqueuse est hors programme. Le mécanisme n’est présenté que pour les alcools primaires. On donne les bilans de préparation des chlorures d’acyles à partir des acides carboxyliques. On mentionne l’existence de la liaison peptidique. Saponification des esters, mécanisme. Le mécanisme est hors programme. Hydrolyse des nitriles et des amides. Le mécanisme est hors programme. Réduction des esters en alcool primaire par le tétrahydruroaluminate de lithium. Synthèse malonique. Le mécanisme de la décarboxylation en milieu acide est indiqué. Pour éviter de tomber dans le catalogue de réactions, il est conseillé de trouver un fil directeur à la leçon et de le faire ressortir. Ce peut être un point de vue mécanistique ou bien synthétique (construction de la chaîne carbonée et fonctionnalisation de ladite chaîne). On peut utiliser les orbitales frontières des réactifs et des substrats dans la plupart des leçons de chimie organique ; elles constituent une aide précieuse à la compréhension de la régiosélectivité des réactions. Biblio : HPrépa, Grecias Introduction Prérequis : estérification, hydrolyse (term) effets électroniques, réactions de substitutions nucléophiles I Synthèse des esters et des amides a) Synthèse d'ester à partir d'acides carboxyliques - les acides: structure, mésomérie, théorie de Huckel, réactivité - les esters, les amides, les nitriles : définition, structure, réactivité - bilan, mécanisme, aspect expérimental b) Synthèse d'ester à partir de dérivés d'acide - les amides, les nitriles : définition, structure, réactivité - bilan, mécanisme, intérêt par rapport à la réaction précédente c) Synthèse des amides à partir de dérivés d'acide - action d'un dérivé d'acide, mécanisme, intérêt (liaison peptidique, polymères) II Hydrolyse de quelques dérivés d'acide a) Hydrolyse acide des esters - mécanisme inverse b) Hydrolyse basique des esters : saponification - mécanisme, application c) Hydrolyse des nitriles et des amides - bilan sans mécanisme III Synthèse malonique - mobilité de l'H en alpha -mécanisme (alkylation, saponification, décarboxylation) - intérêt Conclusion Bilan, ouverture
