UE CHI242 EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE Mai 2013, première

UE CHI242
EXAMEN CHIMIE ORGANIQUE
Mai 2013, première session
Durée : 2 h, documents de spectroscopie non annotés autorisés, réponse sur la copie.
Exercice I
1) Classez ces dérivés carbonylés par ordre croissant de réactivité vis-à-vis d’un
nucléophile.
2) Vous souhaitez former le composé B à partir du cétoester A ci-dessous. Vous
disposez de tous les réactifs nécessaires. Décrire toutes les étapes et le mécanisme de
chacune.
Exercice II
Pour chacune des réactions, déterminer le produit formé en précisant à quel type de
mécanisme (E, SN, …) elle appartient.
Produit
Structure
A
B
C
D
E
F
Type de
mécanisme
Exercice III
Soient les réactions suivantes permettant la synthèse du propan-1-ol :
H3C CH2
2
O
C
H a
H3C CH2
b
H3C CH2
e
CH2
3
O
C
OCH3
OH
c
1
O
d
H3C MgBr
6
H3C CH2
CH2
4
H3C CH2
5
MgBr
O
CH3
1) - Réaction (a) :
Proposer deux réactifs qui permettent d’obtenir le composé 1 à partir
du composé 2 ?
2) - Réaction (b) :
Les deux réactifs précédemment cités (dans la question 1) sont-ils
efficaces pour effectuer la réaction (b) ? Justifier votre réponse.
3) - Réaction (c) :
a – Quel réactif permet d’effectuer la réaction (c) ?
b – Donner le mécanisme de cette réaction :
4) - Réaction (d) :
a – Quelle type de réaction permet l’obtention du composé 5 ? Préciser
également le solvant généralement utilisé pour effectuer cette réaction
b - Quel composé organique doit réagir avec le produit 5 pour mener au
composé 1 ?
c – Préciser le mécanisme de la réaction (d) ?
5) - Réaction (e) :
Quel composé organique doit réagir avec le produit 6 pour mener au composé 1 ?
Exercice IV
Synthèse d’un œstrogène, le diéthylstilbestrol. Il a été utilisé pour de nombreux
usages comme contraceptif, en traitement contre le cancer de la prostate, mais
également pour l’angraissement des veaux.
1) Réaction 1
a) Quelle(s) est (sont) le(s) orientation(s) privilégiée(s) du groupement méthoxy lors
d’une substitution électrophile aromatique ?
b) Le méthoxybenzène sera-t-il plus ou moins réactif que le benzène lors d’une
substitution électrophile aromatique? Expliquez.
c) Le composé A présente en IR une bande intense et fine vers 1710 cm-1 et en RMN 1H,
dans la zone non-aromatique, deux singulets vers 3,8 et
2, 4 ppm comptant
respectivement pour 6 et 2 protons. Donner la structure du produit A
d) Quels sont les réactifs permettant d’accéder au composé A?
2) Réaction 2
a) Quels sont les réactifs permettant d’accéder au composé B ?
b) Ecrire le mécanisme de la réaction permettant de passer de A à B
3) Réaction 3
Ecrire le mécanisme de la réaction permettant de passer de B à C
4) Réaction 4
Ecrire le mécanisme de la réaction permettant de passer de C à D
5) Réaction 5
La déprotection des groupements méthoxy pour conduire au produit final
se fait avec de l’acide iodhydrique.
a) Proposer un mécanisme en vous basant sur le modèle ci-dessous.
b) Pour quelle raison HI ne s’additionne-t-il pas sur l’alcène ?
c) En utilisant l’échelle suivante, dessiner le spectre RMN 1H théorique du
diethylstilbestrol
ppm
9
8
7
6
5
4
3
2
1
O