Problème 1 Problème 2. Synthèse d`un dérivé de la vitamine E

Licence Sciences Technologies Santé
L3 Mention Chimie
Année universitaire 2015-16
___________________________________________________________________________
Examen UE1 Chimie Organique : 4 janvier 2016
Durée 2h. Aucun document autorisé
___________________________________________________________________________
Problème 1
Le (S)-(1-chloropropyl)benzène représenté ci-contre est traité :
a) par une solution aqueuse diluée d’hydroxyde de sodium. Sachant que le mécanisme se
déroule en deux étapes dont la première est lente et la seconde rapide, en déduire le
mécanisme et la configuration du (ou des) produit(s) obtenu(s).
b) par une solution alcoolique concentrée d’hydroxyde de potassium à chaud. Donner le
mécanisme qui se déroule en une étape, la structure et la configuration du (ou des) produit(s)
obtenu(s).
Problème 2. Synthèse d’un dérivé de la vitamine E
dérivé de la vitamine E
Pour préparer ce dérivé, on condense une partie aromatique A et la chaîne latérale B.
1
1- Le composé B est synthétisé à partir de la molécule C et on passe d’abord de C à I suivant
le schéma ci-après:
a- On protège la fonction carbonyle de C en formant le composé D. Simultanément, on
observe la migration de la double liaison éthylénique.
Quel est le réactif nécessaire pour réaliser la protection du carbonyle ?
Donner uniquement le mécanisme de cette réaction en précisant les conditions opératoires.
b- Donner les structures des composés D’ et F.
c- Le passage de F à G se fait en deux étapes. La première est la déprotection de la fonction
carbonyle. Préciser la seconde étape en donnant la structure de G ainsi que son mécanisme de
formation. Donner la structure de H.
2- On continue la réaction en faisant réagir I avec le 3-oxo-5-méthylhexanoate d’éthyle J
selon le schéma suivant :
a- Donner, en précisant les conditions expérimentales, le mécanisme de formation du dérivé J
à partir du 3-méthylbutanoate d’éthyle et de l’éthanoate d’éthyle. Quel est le nom de cette
réaction ?
b- Donner la structure de K.
c- Préciser les conditions opératoires des transformations : K→ L, L → M et M → B
3- Détailler le passage de A et B au dérivé de la vitamine E.
2
Problème 3 :
1) Donner la structure de N et proposer une synthèse du composé O.
2) P est composé tricyclique, donner sa structure.
3) Q est un composé bicyclique, donner sa structure.
3
Problème 4 : Synthèse de la substance royale
La reine des abeilles secrète un composé responsable de l'inhibition de la construction des
cellules royales par les abeilles ouvrières. Cette substance qualifiée de "royale" nommée M’
peut être préparée selon le schéma réactionnel suivant :
Identifier les composés de A’ à M’.
Pour confirmer la structure de la substance royale M’, on effectue les 2 réactions suivantes à
partir de M’:
Identifier le réactif P’ et le composé Q’.
4