Correction tutorat Chimie Générale
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Correction tutorat Chimie Organique BECUE Loïc BERERD Romain CANARD Benjamin CERRARDI Guillaume GREARD Jonathan MONTEILLER Aymeric TOSTI Julie VIARD-GAUDIN Gwendal Le diaporama sera disponible sur médatice après la fin des tutorats de chimie organiques PAS BESOIN DE PRENDRE DE LES DIAPOS EN NOTES ! Question n°1 et 2 • Correction du schéma réactionnel : FeCl3 Rappel : formation de NO2 Question n°1 • 1) A, B, C, D et E sont des dérivés aromatiques => Ambiguë • A est plutôt un composé aromatique, BCDE sont bien des dérivés aromatiques • 2) Le substituant de D est désactivant par effet -M Þ NO2 est – M => item B est faux • 3) Le substituant de C est ortho/para activateur par effet +I. => Vrai, les alkyles sont ortho/para orienteurs + I • 4) Le passage de A à B est une SNAr => Faux C’est une SEAr • Réponse B : (1),3 Question n°2 • 1) Faux, c’est une Acylation de Friedel-Craft (on part d’un chlorure d’acide) • 2) Lors du passage de A à C, l’alkyle doit subir une transposition => Vrai (cf schéma réactionnel) • 3) Le passage de D à E passe par la formation d’un électrophile acylium. => Vrai => FeCl3 + tBuCOCl => FeCl4- + tBuCO+ • 4) E est bien un mélange de plusieurs composé car l’acylium peut être ajouter en ortho,méta et para du groupe nitro (même s’il sera majoritairement en Méta) • Q2 réponse E : 2,3,4 Question n°3 • Schéma réactionnel : Réponse C Question n°4 • Schéma réactionnel : La pyridine piège le Cl- sous forme de de sel, cela évite, qu’il ne réagisse pour attaquer le carbone électrophile de l’ester, et reformer les composés de départ Réponse A : 2,4,5 Question n°5 et n°6 • Schéma réactionnel : Question n°5 • 1) Vrai (cf schéma réactionnel) • 2) Faux, le passage de B à C est régiosélectif : => Il y a formation de 2 composés dont l’un est majoritaire par rapport à l’autre. 3) Vrai • 4) Faux, il y a formation de 2 isomères de position (ayant chacun 2 énantiomères) • 5) Faux : sa formule brute est C9H12O • Réponse : E : 1,3 Question n°6 • 1) Vrai • 2) Vrai : • 3) Vrai • 4) Faux, le passage de B à D est régioselectif mais pas stéréospécifique, le carbocation est plan, l’attaque sur le carbocation se fait soit au dessus soit en dessous du plan => on a donc un mélange d’énantiomère • Réponse A : 1,2,3 Question n°7 et n°8 • Schéma réactionnel : Question n°7 • Le passage de A à B est une E1, mais il est difficile de trancher, les schéma réactionnelles seront plus simple au concours. • 1) Vrai • 2) Vrai (mécanisme radicalaire) => chloration antiMarokonikov • 3) Faux, c’est un alcène • 4) Vrai, les E1 sont régioselective (règle de Zaitsev) • 5) Faux, les E2 sont stéréospcifique (mécanisme concerté) • 1,2,4 => Réponse E Question n°8 • 1) Faux, l’effet karach a lieu pour des réaction radicalaire. • 2) Faux le passage de C à D est une SN • 3) Vrai, NaH joue le role de base (déprotonne l’alcool) • 4) Vrai (c’est une SN2, la encore difficile a trancher, ce sera plus simple a trancher au concours • 5) Vrai (l’hydroboration est une cis addition, anti-Markonikov) 3,4,5 => Réponse A Question n°9,10 et 11 • Schéma réactionnel : E D F Question n°9,10 et 11 • Schéma réactionnel (suite) : Question n°9 • 1) et 2) Vrai, les organomagnésiens sont d’excellent nucléophiles et d’excellentes base • 3) Vrai • 4) Faux : exception du formaldéhyde (méthanal) • 5) Vrai • Réponse : B : 1,2,3,5 Question n° 10 • 1) Faux, c’est une cétone • 2) Vrai • 3) Faux, déprotonnation du carbone le moins encombré. (=> pour avoir un carbanion le plus stable possible) • 4) FAUX formation du composé carbanion/énolate CINETIQUE • 5) Vrai • Réponses E : 2,5 Question n°11 • 1) Faux, de F à G il se passe une addition nucléophile • 2) Vrai • 3) Vrai • 4) Faux • 5) Vrai, ce composé est bien alpha/béta insaturé : • Réponse : E : 2,3,5 Question n°12,13 et 14 • Schéma réactionnel : • Synthèse du composé C : Question 12 • Synthèse du Kétoprophène : Question n°12 • 1) Vrai • 2) Faux, si le solvant est donneur de proton, il se produit une réaction acide-base entre l’organomagnésien et le solvant qui détruit l’organomagnésien • 3) Faux Les liaisons des organométalliques sont dites pseudo ioniques, c’est-à-dire qu’elle sont en partie ionique et en partie covalente. • 4) Vrai, le groupement aldéhyde est Méta orienteur par son effet -M Question n°12 • 5) Vrai, le réactif de Swern, est un réactif oxydant qui permet d’oxyder les alcool IIaire en cétone • 6) et 7) sont faux • Réponse E : 1,4,5 Question n°13 et 14 Synthèse du dextropopoxyphène : La formation des carbocations en alpha des carbonyle est défavorisé, donc la réaction de SN a bien lieu en en béta du carbonyle Question n°13 et 14 • Suite du Schéma réactionnel : Composé C Chlorure de propanoyle Question n° 13 • 1) Vrai, Les acides de Lewis sont des espèces possédant une case quantique vide. • 2) Vrai, réduction par les Hydrures • 3) Vrai : Question n°13 • 4) Vrai, SO2Cl agit comme électrophile, (il est attaqué par l’oxygène qui est nucléophile) car le Souffre est déficitaire en électron car moins électronégatif que l’oxygène et le chlore • 5) Vrai, K possède un halogène (chlore) qui est un bon groupe partant • Réponse A : 1,2,3,4,5 Question n°14 • 1) en traitant L par CH3I, on obtient un ammonium quaternaire, qui lorsque l’on chauffe donne une élimination de Hoffman en donnant l’alcène le moins substitué (Anti Zaitsev) • 2) M est basique, c’est un alcoolate (On a pas rajouté d’eau après l’addition nucléophile du composé C sur le composé L Question n°14 • 3) L’alcoolate est plus nucléophile que l’amine, c’est lui qui attaque le carbone électrophile du chlorure d’acide • 4) Le composé N est un ester • Réponses : B : 1,2,3,4 Question n°15 Question n°15 • • • • 1) Vrai 2) Faux, passage par un carbocation tertiaire 3) Vrai, 4) Faux, le carbocation est attaqué au dessus ou en dessous du plan • 5) Vrai (cf schéma réactionnel) • 6) Faux, le Brome est nucléophile • 7) Faux, (cf schéma réactionnel) Question n°16 et 17 Question n°16 et 17 Question n°16 et 17 • Question où il est difficile de déterminer B,D et F, c’est le carbonyle qui polarise la liaison de l’alcène (cf diapo précedente) • Ce qu’il faut savoir pour le concours : – Que H2O/H+ Ajoute OH en position Markonikov – Que BH3/H2O2/H2O,NaOH ajoute OH en position anti Markovnikov – Que HX/peroxyde ajoute un halogène en position anti Markovnikov Au concours l’alcène aura sans doute des carbones qui ne seront pas autant substitué : ex : Position Markovnikov Position Anti Markovnikov Question n°16 et 17 • Question n°16 : – Réponse E : 2,3,4 • Question n°17 : – Réponse E : 1,2,3,4, Bonne révision • Et bonne chance pour le concours…
