THESE En vue de l’obtention du DOCTORAT DE L’UNIVERSITE DE TOULOUSE Délivré par l’Université de Toulouse III – Paul Sabatier Discipline ou spécialité : Ingénierie et Physique des Plasmas de Décharge Présentée et soutenue par Alyen ABAHAZEM Le 01 Décembre 2009 Titre : ETUDES EXPERIMENTALES DES DECHARGES COURONNE POUR LA DEPOLLUTION DES GAZ JURY O. Eichwald Professeur à l’université de Toulouse, LAPLACE Président J F. Loiseau Professeur à l’université de Pau et des Pays de l’Adour Rapporteur A. Rhallabi Professeur à l’Université de Nantes Rapporteur N. Bonifaci Chargée de recherche au CNRS, Grenoble Examinateur H. Piquet Professeur à l’INP de Toulouse, LAPLACE Invité N. Merbahi Maître de conférences à l’Université de Toulouse, LAPLACE Directeur de thèse M. Yousfi Directeur de recherche au CNRS, LAPLACE Directeur de thèse Ecole doctorale : Génie Electrique, Electronique, Télécommunications Unité de recherche : U.M.R-5213 A mes parents. A mes frères et sœurs A toute ma famille. L’aboutissement de ces travaux de thèse n’a pu s’accomplir qu’à travers la participation et l’implication d’un certain nombre d’acteurs tout au long de ces trois années. J’espère n’oublier personne et m’excuse par avance d’une telle maladresse. Tout d’abord je remercie sincèrement Mohammed YOUSFI et Nofel MERBAHI, qui ont su encadrer et diriger ce travail avec beaucoup de compétences et de sympathie. Sous leurs directions, j’ai pu apprécier leur rigueur et leur franchise qui ont grandement contribué à la réussite de ce travail. Mes remerciements s’adressent également à Jean-Francis LOISEAU et Ahmed RHALLABI, d’avoir accepté d’être les rapporteurs de mon travail et d’avoir sacrifié de leurs temps à cet égard. Je remercie également Mme Nelly BONIFACI, d’avoir accepté d’examiner ce travail. Je tiens aussi à remercier Olivier EICHWALD pour avoir présidé le jury à cette occasion, je le remercie également pour toutes les discussions nous avons eu. Hubert PIQUET m’a fait l’honneur d’avoir assisté en tant que invité à ma soutenance de thèse, je lui en remercie également. Je voudrai également remercier toutes les personnes du groupe PRHE avec qui j’ai collaboré, notamment Olivier EICHWALD, Julien HUNNEL, Alexandre BEKSTEIN, Olivier DUCASSE et Malika BENHENNI. Je leur suis à jamais reconnaissant pour ces années que nous avons partagées. Enfin un grand merci aux thésards de l’équipe, en leur souhaitant une bonne continuation dans leur travail. MERCI A TOUS ! Sommaire SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE ....................................................... 1 CHAPITRE I : QUELQUES GENERALITES SUR LES PLASMAS NONTHERMIQUES ..................................................................................................................... 5 I. Introduction....................................................................................................................... 5 II. Classification des plasmas .............................................................................................. 6 III. Les sources de plasmas non-thermiques à la pression atmosphérique..................... 7 III-1. Faisceaux d’électrons ........................................................................................................................... 7 III-2. Plasmas micro-ondes............................................................................................................................ 8 III-3. Décharges électriques à la pression atmosphérique ............................................................................. 9 IV. Mécanisme de formation des décharges couronne ................................................... 13 IV-1. Sources des électrons germes............................................................................................................. 13 IV-2. Le mécanisme de streamer ................................................................................................................. 14 V. CONCLUSION.............................................................................................................. 20 CHAPITRE II : DIPOSITIF EXPERIMENTAL, MESURES ELECTRIQUES ET OPTIQUES ....................................................................................... 23 I. Introduction..................................................................................................................... 23 Sommaire II. Dispositif expérimental ................................................................................................. 23 II-1. Réacteur............................................................................................................................................... 24 II-2. Système de pompage et de remplissage............................................................................................... 27 III. Alimentation électrique de la décharge ..................................................................... 28 III-1. Alimentation continue ........................................................................................................................ 28 III-2. Alimentation impulsionnelle .............................................................................................................. 29 IV. Diagnostics et mesures électriques ............................................................................. 30 V. Diagnostics optiques ...................................................................................................... 31 V-1. Imagerie de la décharge par la caméra ICCD...................................................................................... 31 V-2. Analyse spectroscopique ..................................................................................................................... 34 VI. Conclusion .................................................................................................................... 37 CHAPITRE III : ETUDE ELECTRIQUE ET SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS L’AIR......................................................................... 39 I. Introduction..................................................................................................................... 39 II. Etude électrique de la décharge couronne dans une configuration pointe-plan à la pression atmosphérique ..................................................................................................... 40 II-1. Etude paramétrique de la décharge couronne en régime de tension continue ..................................... 41 II-2. Etude électrique de la décharge couronne en régime de tension impulsionnelle................................. 46 II-3. Bilan comparatif entre les deux régimes : continu et impulsionnel..................................................... 69 III. Etude spectroscopique de la décharge couronne dans une configuration pointeplan ...................................................................................................................................... 71 III-1. Généralités ......................................................................................................................................... 71 III-2. Emission du second système positif (C3πu – B3πg) et du premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g) .......................................................................................................................................................... 73 IV. CONCLUSION ............................................................................................................ 81 CHAPITRE IV : ETUDE ELECTRIQUE ET SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS L’AZOTE................................................................... 83 I. Introduction..................................................................................................................... 83 II. Etude électrique de la decharge couronne dans une configuration pointe – plan 84 II-1. Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée sur le courant maximum............. 89 II-2. Influence des paramètres caractéristiques de la tension impulsionnelle sur le courant maximum ...... 91 II-3. Calcul de la vitesse moyenne des premiers streamers ......................................................................... 93 II-4. Influence des paramètres opératoires sur le courant moyen de la décharge ........................................ 96 Sommaire II-5. Bilan comparatif dans le cas de l'air et de l'azote en régime impulsionnel ........................................ 100 III. Etude spectroscopique de la decharge couronne dans une configuration pointe – plan dans l’azote ............................................................................................................... 102 III-1. Généralités ....................................................................................................................................... 102 III-2. Spectre d’émission ........................................................................................................................... 102 III-3. Discussion ........................................................................................................................................ 108 IV. Conclusion .................................................................................................................. 114 CHAPITRE V : ETUDE ELECTRIQUE DES DECHARGES COURONNE MULTI-POINTES............................................................................................................. 115 I. Introduction................................................................................................................... 115 II. Influence des paramètres opératoires sur le courant............................................... 116 III. Variation de la vitesse de propagation des streamers ............................................ 123 IV. Conclusion .................................................................................................................. 125 CONCLUSION GENERALE ........................................................... 127 REFERENCES ................................................................................................................. 133 INTRODUCTION GENERALE Introduction générale INTRODUCTION GENERALE De nos jours, la pollution de l’air atmosphérique est devenue un enjeu environnemental majeur en raison de la croissance rapide du développement industriel et technologique qui nécessite une consommation énergétique importante. Dans le cas des énergies fossiles, cela entraînent nécessairement une augmentation des rejets par l’industrie, l’automobile, l’habitat, etc. des polluants gazeux dans l’atmosphère comme les composés organiques volatils (COV) ainsi que divers oxydes (NOx, SOx, ozone, etc.). Ces polluants gazeux sont particulièrement suivis en raison de leur impact écologique (pluies acides, réchauffement climatique, destruction de la couche d'ozone) et leur toxicité (certains COV ont des effets mutagènes tandis que certains oxydes sont responsables de complications respiratoires et oculaires). Pour apporter des réponses qui soient à la hauteur de cet enjeu environnemental, il est clair qu’il faut multiplier les actions qui doivent donc être menées parallèlement sur plusieurs fronts. On peut évoquer des actions notamment pour trouver des énergies alternatives mais aussi pour augmenter les rendements des moteurs thermiques afin d’économiser l’énergie et donc limiter indirectement les rejets. On peut également entreprendre des actions en aval pour développer ou améliorer de nouvelles technologies efficaces pour dépolluer les rejets et les gaz d’échappement. Parmi ces technologies, on peut citer celles basées sur les plasmas réactifs hors équilibre générés par des décharges électriques dans l'air à la pression atmosphérique qui utilisent les espèces actives pour neutraliser ou transformer les oxydes toxiques. Ce type de plasma (source abondante d’espèces actives ne nécessitant pas nécessairement de conditionnement de gaz) présente actuellement beaucoup d'intérêt pas uniquement pour les applications environnementales (dépollution des gaz d’échappement) qui ont motivées notre étude mais aussi pour un large éventail d'autres applications industrielles (traitement de surface, dépôt de nano-films, etc.) et biomédicales (décontamination, biomatériaux et plasma pour la médecine). Les plasmas réactifs hors équilibre à la pression atmosphérique susceptibles d’être utilisés pour la dépollution des gaz sont généralement générés par une décharge impulsionnelle (décharge couronne, décharge à barrières diélectriques, etc.). Ces décharges électriques, 1 Introduction générale constituent un milieu chimiquement très actif où l’énergie électrique est transférée d’abord aux électrons qui excitent, dissocient et ionisent les molécules du gaz qui reste pratiquement à la température ambiante ce qui nécessite en pratique une faible consommation énergétique car les ions (gros consommateurs d’énergie et capables de chauffer le gaz jusqu’à provoquer son claquage) ne sont quasiment pas accélérés pendant le développement de la décharge couronne ou à barrières diélectriques. Dans le cadre de cette thèse, nous avons opté d’étudier les réacteurs plasmas générés par décharges couronne en raison en particulier de leurs aptitudes à traiter les grands volumes gazeux avec des séparations inter électrodes pouvant atteindre plusieurs cm contrairement au cas des réacteurs DBD. Bien que la communauté scientifique se soit emparée depuis plus d’une dizaine d’année de la problématique de la dépollution de l’air par plasmas réactifs hors équilibre en utilisant en particulier des réacteurs corona, des questions importantes restent encore sans réponses. Une des questions majeures concerne l’augmentation de l’efficacité de production des espèces actives (radicaux, certains états excités et ionisés, etc.) au moindre coût énergétique. En effet, le plasma étudié étant inhomogène (composé de nombreux filaments lumineux ou streamers de diamètre de l’ordre de 100 µm se propageant à grande vitesse de l’anode vers la cathode dans le cas d’une polarité positive), l’accès à des informations qualitatives sur les espèces actives est très difficiles en raison de cette évolution de la décharge très localisée et transitoire (échelle de temps quelques dizaines de ns). Pour ces raisons, nous avons fait le choix dans notre groupe de recherche (groupe PRHE du LAPLACE) de développer un dispositif expérimental sur un réacteur corona à la pression atmosphérique dans des conditions opératoires pouvant être simulées à l’aide de nos codes de modélisation de l’électro-dynamique de la décharge en des temps de calcul raisonnables. Cela permet d’accéder par des calculs validés expérimentalement à l’évolution spatio-temporelle des espèces actives générées dans les canaux ionisés et ensuite de contribuer à apporter des réponses pour optimiser l’efficacité de production des espèces actives dans ce type de réacteur de plasma hors équilibre. Ce travail a déjà commencé dans le cadre du projet ACI « Plasma DeNOx » et a fait l’objet de deux thèses (la thèse sur l’étude expérimentale de D. Dubois [Du1] et la thèse sur la modélisation d’O. Ducasse [Du-3]) et a continué dans le cadre de cette thèse avec comme objectifs la compréhension électrique et optique du comportement et du développement de la décharge sous deux régimes de tension différents (DC et impulsionnel) dans le cas de l’air synthétique et de l’azote pur. En fait, le premier objectif de ce travail se rapporte à la poursuite des travaux engagés dans le cadre du projet « Plasma DeNOx » en paramétrant plus précisément le mode 2 Introduction générale impulsionnel de fonctionnement du réacteur (niveau de tension, fréquence de l’impulsion de la tension, largeur de l’impulsion de la tension) dans le cas de l’air synthétique et l’azote pur. L’analyse par spectroscopie d’émission du rayonnement émis par le réacteur corona (en phase décharge et post-décharge) fait également partie de cette étude dans une gamme de longueur d’ondes allant de 200 nm jusqu’à 500 nm afin de contribuer à l’identification des principales espèces excitées présentes dans le milieu gazeux. Le second objectif consiste en la mise au point d’un réacteur de laboratoire multi-pointesplan, alimenté en régime de tension impulsionnelle pour générer des espèces actives avec plus d’efficacité. L’étude paramétrique du réacteur s’effectue en faisant varier le nombre de pointes installées dans le réacteur, la distance inter-électrodes et la tension appliquée à l’anode. Le manuscrit est structuré en cinq chapitres. Le premier chapitre est consacré à des considérations générales sur les plasmas froids non thermiques et leurs applications à la dépollution des gaz. Dans ce chapitre, nous donnons une classification des différents plasmas en distinguant les caractéristiques de chaque type de plasma. Nous décrivons ensuite les différentes sources des plasmas non-thermiques à la pression atmosphérique. Enfin, nous évoquons les différents mécanismes physiques impliqués dans les phases d’initiation, de développement et de propagation des décharges de type couronne positive qui sont ensuite étudiées dans ce travail. Le deuxième chapitre décrit le dispositif expérimental utilisé dans cette étude pour analyser et caractériser la décharge couronne positive à la pression atmosphérique. L’alimentation électrique du réacteur corona et les diagnostics électriques utilisés pour l’analyse de la décharge couronne sont également détaillés. Nous décrivons ensuite le dispositif d’imagerie CCD ainsi que les diagnostics optiques utilisés pour analyser certains spectres d’émission de la décharge. Le troisième chapitre est consacré à l’étude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, dans une configuration d’électrodes pointe-plan, dans le cas de deux régimes de tension (tension continue et tension impulsionnelle). L’étude électrique porte sur la variation de la distance inter-électrodes, la tension appliquée, la fréquence et la largeur d’impulsion de la tension appliquée, tendis que, l’étude spectroscopique a été effectuée dans le cas des deux régimes de tension appliquée, pour pouvoir identifier certaines espèces présentes dans le milieu gazeux. Dans le quatrième chapitre, nous effectuons une étude électrique et spectroscopique similaire à celle du troisième chapitre mais cette fois ci dans le cas de l’azote pur à la pression 3 Introduction générale atmosphérique, en régime de tension impulsionnel, dans une configuration d’électrodes pointe-plan. Le dernier chapitre (chapitre V), est consacré à une étude électrique paramétrique d’un réacteur corona avec une configuration d’électrodes multi pointes-plan dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, dans le cas d’un régime de tension impulsionnelle. Dans le cas de ces travaux préliminaires prévus pour étudier des réacteurs susceptibles d’avoir une meilleure production d’espèces actives, une analyse comparative est effectuée en augmentant progressivement le nombre de pointes en considérant successivement des configurations à une pointe, deux pointes, quatre pointes et six pointes anodiques. 4 CHAPITRE I QUELQUES GENERALITES SUR LES PLASMAS NON-THERMIQUES Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques CHAPITRE I : QUELQUES GENERALITES SUR LES PLASMAS NON-THERMIQUES I. INTRODUCTION Le plasma est défini comme étant le quatrième état de la matière, en suivant les états « solide-liquide-gaz » et défini aussi comme étant un gaz partiellement ou totalement ionisé. Ce terme a été introduit pour la première fois pour expliquer un état de la matière contenant des espèces chargées positivement ou négativement, mais globalement neutre. Ceci peut être généré en fournissant de l’énergie à un gaz, en appliquant par exemple un champ électrique intense conduisant à l’ionisation du gaz. Cette dernière se fait par le transfert de l’énergie cinétique des électrons aux molécules neutres du gaz, et dans ce cadre il existe deux types de collisions entre ces éléments : - les collisions élastiques, sont responsables de la conduction et de la diffusion de la chaleur. Elles conduisent essentiellement à un changement de trajectoire des particules et des transferts d’énergie cinétique, sans modification des énergies internes. - les collisions inélastiques, sont responsables de changements au niveau de l’énergie interne des molécules, de la nature des particules (ionisation, dissociation, attachement électronique, etc.), en fonction de l’énergie cinétique des électrons. Ces collisions participent à la réactivité chimique des plasmas. Parmi les décharges électriques, on trouve les décharges couronne qui se développent entre deux électrodes dissymétriques (par exemple, pointe-plan) dans un milieu gazeux à champ non uniforme. Tout au long de sa propagation, la décharge électrique laisse derrière elle une traînée de plasma (canal ionisé), constituée d’espèces neutres excitées ou non et d’espèces chargées (électrons ou ions). Plusieurs études ont été menées sur ce type de décharge, pour expliquer les différents mécanismes mis en jeu lors de la formation, du développement et de la propagation de cette décharge. Au début du siècle, Townsend [To-1] donna une théorie pour l’obtention d’une décharge auto-entretenue. Cette théorie trouve sa limite à haute pression. Par la suite, à partir 5 Chapitre I des années 1940, Loeb [Lo-1], Meek [Me-1] et Raether [Ra-1], proposent un nouveau modèle de propagation de l’avalanche électronique. II. CLASSIFICATION DES PLASMAS Il est possible de distinguer deux grandes catégories de plasma, selon la température et leurs différentes composantes : plasma thermique et non-thermique. Les plasmas thermiques sont caractérisés par une seule température de gaz Tg, les autres températures des électrons Te, des ions Ti et des neutres TN étant proches, voire égale à celle de gaz. Ces plasmas froids thermiques sont donc généralement à l’équilibre thermodynamique local (ETL). En revanche, cet équilibre thermodynamique est loin d’être vérifié dans le cas des plasmas froids non thermiques qui nous intéressent dans le cadre de cette étude. Ces plasmas non thermiques sont naturellement caractérisés par plusieurs températures. La température des électrons Te est très grande devant celle de gaz Tg qui reste assez proche de la température ambiante, il y a également une température des ions qui peut être assez grande par rapport à celle du gaz surtout à basse pression ainsi qu’une température propre aux états excitées notamment les états vibrationnels qui sont un réservoir d’énergie souvent à l’origine de la dynamique du gaz provoquée au sein de ces plasmas froids non-thermiques. Ce sont donc des plasmas en régime hors équilibre thermodynamique mais aussi chimique parce que la micro-réversibilité n’est naturellement pas vérifiée lors des collisions inélastiques. On définit le degré d’ionisation d’un gaz αi, en connaissant la densité d’électrons ne et la densité de neutres n0 : αi = ne ne +n0 Équation I-1 On parle de gaz faiblement ionisés lorsque αi ≤ 10-4 (principales interactions de type collisions électron-neutre) et de gaz partiellement voire fortement ionisés lorsque αi > 10-4 lorsque les interactions coulombiennes ne sont plus négligeables (collision électron-électron ou électron–ion). Dans les plasmas froids hors équilibre, les électrons vont pouvoir acquérir des énergies suffisamment élevées pour induire des collisions inélastiques générant des radicaux, des ions et des espèces métastables. L’énergie électrique est dans ce cas transformée en énergie 6 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques chimique entrainant de l’ionisation, de la dissociation et de l’excitation des atomes et des molécules de notre milieu gazeux. III. LES SOURCES DE PLASMAS NON-THERMIQUES A LA PRESSION ATMOSPHERIQUE III-1. Faisceaux d’électrons Dans ce genre de système, un faisceau d’électrons monocinétiques de grande énergie (100 keV à 1 MeV) est injecté dans le gaz cible après avoir été généré dans une chambre sous très basse pression (<10-4 mbar). Les électrons primaires, qui sont généralement émis par une cathode thermo-ionique, sont ensuite accélérés par un champ électrique intense de plusieurs centaines de kV/cm (voir Figure I-1). Figure I-1: Schéma d’une installation à faisceau d’électrons appliquée au traitement d’effluents gazeux [Ch-1]. 7 Chapitre I Les collisions provoquées par les électrons énergétiques sont la source de toute la chimie du système. Les électrons primaires injectés dans le gaz entrent en collisions inélastiques avec les molécules majoritaires et leur cèdent de l'énergie principalement à travers des processus d'ionisation, de dissociation et d'excitation. Les électrons au fur et à mesure de leur pénétration dans le milieu gazeux déposent leur énergie cinétique via les processus inélastiques. La formation d’un plasma réactif s'arrête quand l'énergie des électrons devient inférieure aux plus bas seuils de collisions inélastiques des molécules du gaz. Dans ces conditions, le faisceau d'électrons énergétiques a la capacité de générer à la pression atmosphérique un grand volume de plasma réactif plutôt homogène. L’application des faisceaux d’électrons énergétiques pour l’élimination des effluents toxiques (NOx et SOx) contenus dans les gaz d’échappement a été initiée notamment par la société EBARA au Japon [Ka-1], puis s’est développé dans les années 80 en Allemagne et aux Etats-Unis (voir en particulier les travaux de B. Penetrante qui ont permit d’étendre le champ d’application à la destruction des composés volatils organiques (COV) [Pe-1]). L’efficacité ou le rendement énergétique de ces pilotes industriels comparée à celle des décharges électriques n’a pas fait l’unanimité en raison des méthodes de mesure de l’énergie injectée qui différent dans les deux cas. A titre d’exemple, Penetrante soutient une plus grande efficacité des faisceaux d’électrons [Pe-2] tandis que Mizuno accorde deux fois plus d’efficacité a une décharge couronne pulsée [Mi-1]. Les autres méthodes consistent à créer les électrons énergétiques directement dans le gaz à dépolluer grâce à des décharges électriques. Les types de décharges testées pour la dépollution sont très nombreuses : les arcs électriques, les glidarcs [Mu-2], les torches a plasma, les décharges micro-ondes [Ro-1], ou encore les décharges couronne [Wa-1] et les décharges à barrières diélectriques [Ro-2], etc. III-2. Plasmas micro-ondes On appelle plasmas micro-ondes, les gaz ionisés par injection d'une puissance micro-onde. A l'inverse des décharges électriques, ces plasmas ne sont pas générés à l'aide d'électrodes, mais en utilisant des systèmes à cavité résonante, à guide d'onde ou à effet de surface, alimentés par un générateur d’ondes électromagnétiques (magnétron ou surfatron). Les plasmas micro-ondes sont caractérisés par une bonne uniformité en volume ou en surface, et ils sont principalement utilisés à basse pression ou à pression réduite dans les procédés de traitement de surface comme la stérilisation [Vi-1], [Ri-1] ou le dépôt de couches minces, ou encore la gravure [Li-1], [Fu-1]. Différents types de lampes [Ku-1] et de lasers UV 8 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques [Ch-2], utilisent des molécules excimères produites par des décharges micro-ondes en mode pulsé ou continu. Ces plasmas sont également étudiés à haute pression pour des applications dans le domaine de l'analyse spectroscopique [Gr-1]. Finalement, les décharges les plus prometteuses, et de fait les plus couramment utilisées pour la dépollution, sont les décharges à barrière diélectriques et les décharges couronnes. Figure I-2: Schéma d’un dispositif expérimental utilisé pour la stérilisation [Vi-1]. III-3. Décharges électriques à la pression atmosphérique Le plasma froid non thermique est créé à l’aide d’une décharge électrique hors équilibre établie entre deux électrodes par application d’une tension (continue, alternative ou pulsée). Les électrons énergétiques sont créés lors de leur accélération par le champ électrique au sein même du milieu gazeux contrairement aux procédés à faisceaux d’électrons, où les électrons énergétiques sont injectés dans le milieu à partir d’une source externe. Lorsque l’énergie 9 Chapitre I gagnée par le champ est suffisante, ont lieu les collisions inélastiques qui forment le plasma réactif recherché. Comme à la pression atmosphérique la décharge électrique possède généralement une structure filamentaire (le régime diffus relève plutôt d’une particularité de la source de tension ou de la composition du gaz ou encore de la nature du diélectrique dans le cas d’une décharge DBD), le plasma est donc spatialement inhomogène (filament lumineux très fins de quelques dizaine de micromètres) tout en étant dans un régime transitoire de courte durée (quelques dizaines de nanosecondes). Selon que la configuration des électrodes, les décharges électriques à la pression atmosphérique peuvent être de type couronne (lorsque l’électrode portée à la haute tension a une structure incurvée) ou DBD (lorsque une ou les deux électrodes sont recouvertes d’un diélectrique). III-3-1. Décharge à barrière diélectrique Les décharges à barrières diélectriques, sont caractérisées par la présence d’au moins une couche de matériau isolant en contact avec la décharge (Figure I-3), ce qui nécessite l’emploi d’une alimentation alternative ou pulsée. Dans ce type de décharge, le passage à l’arc électrique est empêché grâce à un isolant placé entre les électrodes. L’accumulation des particules chargées sur la surface du diélectrique, au moment de l’arrivée des filaments de décharge sur le diélectrique, génère un champ électrique qui s’oppose au champ externe dû à la tension appliquée entre les électrodes. Au fur et à mesure que les charges électriques se déposent sur le diélectrique, le champ électrique vu par le gaz diminue, ce qui induit à l’extinction de la décharge avant que les processus de thermalisation du gaz dans le canal de décharge n’aient eu lieu. Figure I-3: Configurations existantes de décharges à barrière diélectrique [Ko-1]. 10 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques Dans l’air à pression atmosphérique avec une distance inter-électrodes de quelques millimètres, le plasma est constitué d’une succession de filaments très fins (~ 100 µm) qui traverse l’espace gazeux sur des temps très courts (~ 10ns). On utilise généralement une tension alternative avec une fréquence de répétition de quelques kHz pour générer un plasma réactif assez riche en espèces actives. Mais pour une source d’espèces actives encore plus efficace, on peut aussi utiliser des sources pulsées en particulier mono-polaires (tension uniquement positive par exemple) où l’inversion des charges se produit non pas lorsqu’on passe de l’alternance positive à l’alternance négative comme dans les DBD classiques mais lorsqu’on passe de la partie montante à la partie descendante de l’impulsion de tension [Pa-1]. De plus dans le cas des configurations d’électrodes classiques (voir la Figure I-3 cidessus), la décharge se développe principalement dans le volume gazeux. Il existe d’autres géométries d’électrodes où on peut être en présence d’une DBD de surface lorsque les deux électrodes sont en contact avec la même barrière diélectrique car le plasma se développe le long de la surface isolante. Ce type de géométrie peut être notamment utilisé pour les actionneurs plasmas [Mo-1]. Figure I-4: géométrie de DBD générant de décharge de surface [Gu-1]. III-3-2. Décharges couronne Les décharges couronne sont caractérisées par une dissymétrie géométrique des électrodes. Les configurations courantes utilisées dans les expériences sont de type pointe11 Chapitre I plan, fil-plan et fil-cylindre (Figure I-5). Lors de l’application d’une haute tension au niveau de l’électrode ayant le plus petit rayon de courbure, le champ électrique réduit produit dans l’espace inter-électrodes est fortement inhomogène. Il a une valeur élevée au voisinage de cette électrode puis décroit rapidement au fur et à mesure qu’on s’approche de la cathode plane. A proximité de la pointe anodique, l’amplitude importante du champ électrique réduit permet de générer des électrons avec des énergies suffisantes pour ioniser le gaz. C’est une zone où se développent les avalanches électroniques ce qui permet rapidement l’accumulation d’une charge d’espace à l’origine de la propagation de la décharge. Naturellement dans cette zone proche de la pointe les processus d’ionisation prédominent sur les processus d’attachement des électrons. En revanche, si on s’éloigne de la pointe, le champ électrique devient plus faible. L’avantage de la décharge couronne est de pouvoir fonctionner avec tous les types d’alimentation électrique. Figure I-5: Différentes configurations de décharge couronne. La difficulté principale rencontrée avec ce type de décharge est la transition à l’arc électrique [Ha-1]. Cette transition est accompagnée par une forte augmentation de courant circulant dans la décharge et une hausse de la température de gaz et par conséquent le plasma généré est proche de l’équilibre thermodynamique et la puissance injectée dans le gaz est majoritairement dissipée par effet de Joule. Dans la majorité des applications utilisant des décharges couronne, on cherche à éviter le passage à l’arc pour ne pas détériorer les électrodes et pour optimiser les processus de formation d’espèces actives en fonction de l’énergie injectée. La Figure I-6, issue de la référence [Ch-3] montre les différentes phases des décharges couronne positive et négative en partant des premières avalanches primaires jusqu’au « spark » (étincelle ou claquage). 12 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques Il est important de souligner que les processus de surface jouent un rôle essentiel dans le développement et la propagation d’une décharge couronne négative alors que ce sont les processus ayant lieu dans le gaz qui sont pour l’essentiel à l’origine du développement et la propagation de la décharge positive qui fait l’objet du présent travail. Figure I-6: Schéma de différents types de décharges [Ch-3]. IV. MECANISME DE FORMATION DES DECHARGES COURONNE IV-1. Sources des électrons germes La décharge électrique s’établissant dans un espace gazeux soumis à un potentiel, nécessite la présence de charges libres dans le milieu : électrons germes. Ces électrons libres présents dans le milieu gazeux, gagneront de l’énergie sous l’action du champ électrique 13 Chapitre I externe et en perdent sous l’effet des collisions élastiques et inélastiques avec les particules présentes dans le gaz. Nous allons maintenant donner quelques indications sur les sources possibles d’électrons germes, nécessaires à l’amorçage de notre décharge. IV-1-1. Rayonnement cosmiques ou radioactivité naturelle Sous l’effet de l’irradiation par rayonnements cosmiques ou par les processus de radioactivité naturelle, 7 à 20 électrons par cm3/sec sont produits dans l’air à la pression atmosphérique [Sc-1]. IV-1-2. Détachement d’électrons des ions négatifs C’est le processus principal de production d’électrons à partir d’ions négatifs. Ces derniers peuvent préexister dans l’espace inter-électrodes, c’est le cas de la présence des impuretés telles que O2 ou H2O et les pourvoyeurs principaux en électrons germes seront les ions négatifs O2-(H2O)n ou H2O-(H2O)n liés aux impuretés [Be-1], [Se-1]. IV-1-3. Contribution de la cathode Dans le cas d’une configuration pointe positive-plan négatif, la cathode est généralement des cas, une source d’électrons germes peu efficace, parce qu’elle est d’une part soumise à un champ électrique faible et d’autre part située à une distance importante de la zone de décharge. IV-2. Le mécanisme de streamer Cette partie décrit les différentes phases constituant un streamer positif dans le cas d’une décharge couronne à pression atmosphérique. Dans une décharge couronne, la haute tension est appliquée au niveau de l’électrode de faible rayon de courbure et si la polarité de la haute tension est positive, le streamer se propage en direction de la cathode et on parle de streamer positif. Ce dernier est une onde d’ionisation se propageant de l’anode vers la cathode c'est-à-dire dans le sens inverse du mouvement des électrons soumis au champ laplacien. IV-2-1. L’avalanche électronique L’amorçage de la décharge commence par une série d’avalanches électroniques au voisinage de la pointe. La condition d’existence d’une décharge est la présence de particules chargées dans le gaz et l’application d’une tension suffisamment élevée entre les électrodes. 14 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques Ces particules chargées ne sont que des électrons germes présents naturellement dans le gaz et qui vont être accélérés par le champ extérieur appliqué en direction de l’anode. Ils entrent en collision avec les molécules de gaz (à la pression atmosphérique, la densité N est de 2.4 x 1025 m-3), et perdent de l’énergie suite aux collisions inélastiques (excitation, dissociation et ionisation du gaz). Chaque collision ionisante permet la formation d’un nouvel électron qui est accéléré à son tour et vient impacter les molécules. La répétition de ce processus permet une croissance exponentielle du nombre d’électrons et d’ions positifs. C’est le phénomène de l’avalanche électronique (Figure I-7-a). Les électrons ayant une masse beaucoup plus faible que les molécules du gaz, ils sont beaucoup plus mobiles que les ions créés dans les avalanches et en raison de cette différence de masse et sous un champ extérieur, les électrons vont dériver beaucoup plus vite que les ions. Les charges positives et négatives vont se séparer en créant un champ induit opposé au champ extérieur (Figure I-7-b). Pour qu’une avalanche électronique soit possible il faut que l’électron puisse acquérir grâce au champ appliqué, une énergie au moins égale à l’énergie d’ionisation du gaz sur la longueur de son libre parcours moyen (distance moyenne sur laquelle un électron ne rencontre pas de molécule). Lorsque le nombre de paires électrons-ions formé au voisinage de l’anode atteint une taille critique (environ 108 valeur définie par des critères donnés dans la littérature comme le critère de Rather [Ra-1] ou de Meek [Me-1]), le champ induit devient du même ordre de grandeur que le champ appliqué. Dans ces conditions, la zone de séparation de charge va pouvoir se propager vers l’anode (c'est-à-dire dans le sens inverse du sens naturel du déplacement des électrons dans le champ géométrique appliqué), créant ainsi une onde d’ionisation, appelée streamer. IV-2-2. Propagation du streamer La tête d’avalanche électronique et le nuage d’ions positifs forment une sorte de dipôle électrique. Les lignes de champ de ce dipôle renforcent localement le champ électrique appliqué au voisinage immédiat de la tête (Figure I-7-c) et devient supérieur au champ électrique externe. Ce champ élevé situé au niveau du front de la décharge permet de nouvelles avalanches électroniques. S’il existe des électrons germes dans cette région du front de la décharge, le streamer peut donc se propager par l’effet de son propre champ de charge d’espace. L’apport de nouveaux électrons germes dans cette zone de champ fort situé sur le front du streamer est dû aux processus de photo-ionisation. 15 Chapitre I En effet, pendant les avalanches électroniques primaires, les collisions inélastiques engendrent, des processus d’excitation des molécules neutres de leur état fondamental vers des états radiatifs. La désexcitation radiative de ces états vers des niveaux d’énergie inférieure conduit à l’émission de photons énergétiques. Cependant, la photo-ionisation du gaz requiert des photons dont l’énergie correspond au potentiel d’ionisation des molécules entrant dans la composition du milieu gazeux. Si les probabilités de transition sont suffisamment élevées, les électrons germes sont ainsi formés par photo-ionisation. Ces électrons sont ensuite accélérés par le champ de charge d’espace important situé sur le front de la décharge déclenchant ainsi de nouvelles avalanches électroniques. Chaque avalanche laisse dans son sillage une nouvelle population d’ions positifs, qui va renforcer la charge d’espace, et des espèces excitées radiatives susceptibles d’émettre des photons ionisants. Dans l’air sec, le mécanisme de photo-ionisation le plus probable est la photo-ionisation de l’oxygène moléculaire (potentiel d’ionisation : 12.06 eV) par des photons émis par certains états excités de N2 [Cr-1]. On peut notamment évoquer les transitions radiatives de N2 données dans le Tableau I-1, dans le VUV qui sont susceptibles de photo-ioniser l’oxygène moléculaire O2: Système Longueur d’onde (nm) Energie (eV) c4’ 1Σ+u - X1Σ+g 96-86 12.91-14.41 b’ 1Σ+u - X1Σ+g 129-82 9.6-15.1 eV b 1Πu - X1Σ+g 111-85 11.16-14.58 o 1Πu - X1Σ+ 95-88 13.05-14.09 Tableau I-1 : Transitions radiatives de N2 susceptibles de photo-ioniser l’oxygène moléculaire [Lo-3]. Dans le cas de gaz purs, par exemple dans l’azote seul, le mécanisme de photo-ionisation directe n’est pas envisageable pour expliquer la création de nouveaux électrons germes. Il faut alors considérer la présence d’impuretés dont le seuil d’ionisation est inférieur à celui de gaz majoritaire. En général, les gaz de laboratoire, même à un degré de pureté très élevé, contiennent toujours des traces résiduelles de O2 ou H2O. La Figure I-7, représente un schéma montrant le développement d’un streamer. 16 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques La tête du streamer émet de la lumière qui aurait suffisamment d’énergie pour ioniser des molécules du gaz situées devant le streamer et produire les électrons nécessaires à la formation et à la propagation de la charge d’espace en direction de la cathode. Entre l’anode et la tête de streamer, un canal ionisé est formé dans le sillage du streamer au cours de la propagation. Ce canal composé d’un plasma réactif (électrons, ions, espèces radicalaires et espèces excitées) est quasi-neutre électriquement. Le champ électrique qui règne dans le canal (de l’ordre de 4.5 kV.cm-1 dans l’air à pression atmosphérique) est beaucoup plus faible que le champ de la charge d’espace sur le front du streamer. Figure I-7: Schématisation des étapes de formation d’un streamer [Gu-1] IV-2-3. L’arrivée à la cathode Sur la Figure I-8, est représenté le schéma montrant le développement d’un streamer avec les processus ayant lieu devant le streamer et le canal ionisé, tandis que, la Figure I-9, 17 Chapitre I représenté schématiquement les différents mécanismes de formation et de propagation d’un streamer positif de la pointe vers le plan (phase a, b et c) jusqu’au passage à l’arc. Lorsque le streamer arrive à proximité de la cathode (phase d), la différence de potentiel entre la charge d’espace et l’électrode est très élevée et la zone est soumise à un champ électrique très intense, qui induit une ionisation importante du milieu. La cathode est alors soumise à un bombardement des différentes espèces créées par avalanche électronique et l’émission secondaire d’électrons sera principalement due à l’effet photoélectrique et au bombardement ionique. Les électrons extraits de la cathode sont multipliés dans la zone de fort champ et une onde d’ionisation remontant de la cathode vers l’anode le long du canal ionisé, rééquilibrant ainsi le potentiel entre les électrodes. Ces derniers se retrouvent ainsi en jonction par l’intermédiaire du canal ionisé de micro-décharge. Dans la phase (e) et (f), c’est un nouveau canal qui apparait au niveau de l’anode et qui se propage en direction de la cathode à une vitesse plus lente que le streamer précédent (primary streamer). Cette nouvelle décharge, appelé secondary streamer, [Ei-1]. Figure I-8: Schéma montrant le développement d’un streamer avec les processus ayant lieu devant le streamer et le canal ionisé laissé dans son sillage [Lo-2]. 18 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques Figure I-9: Illustration des différentes phases de propagation d’un streamer positif [Si-1]. IV-2-4. Passage à l’arc électrique Le streamer laisse derrière lui un canal conducteur formant un pont entre les deux électrodes lorsqu’il atteint le plan. Le champ réduit E/N (E est le champ électrique (en V.cm-1) et N la densité du gaz (en cm-3)) est faible dans le canal, l’attachement est dominant en comparaison de l’ionisation ce qui provoque une diminution du courant. Si on augmente la tension un peu plus, les électrons résiduels non combinés gagnent de l’énergie et peuvent ioniser les neutres dans le canal de micro-décharge et par conséquent, la densité en électrons et le courant augmentent (Figure I-10). Selon Marode et al. ([Ma-1], [Ma-2]), ce processus conduit à un échauffement progressif des espèces lourdes du gaz et une élévation de la pression ce qui provoque une diminution de la densité des neutres dans le canal ionisé et par conséquent le champ réduit E/N s’accroît (Figure I-9-g). Si la valeur de E/N dépasse le champ 19 Chapitre I critique (champ pour lequel les coefficients d’ionisation α et d’attachement électroniques η sont égaux), une nouvelle phase d’ionisation massive peut se produire, menant à la transition vers l’arc (Figure I-9-h). Au-delà d’une densité électronique de 1017 cm-3, les interactions coulombiennes ne peuvent plus être négligées. Elles conduisent à un échauffement du gaz jusqu’à des températures pouvant atteindre 104 K. A cette température l’équilibre thermodynamique local est atteint et le plasma reliant les deux électrodes est un plasma thermique. Figure I-10: Développement du primary streamer à l’arc [Ma-1], [Ma-2]. V. CONCLUSION Ce premier chapitre a fait l’objet d’une étude bibliographique sur les plasmas en général, pour bien situer en particulier les plasmas non-thermiques générés par décharge couronne qui 20 Quelques Généralités sur les plasmas non-thermiques sont ensuite étudiés dans ce travail. Au cours ce chapitre, nous avons d’abord évoqué les deux catégories classiques des plasmas selon leur degré de déséquilibre thermique et chimique (plasma thermique et plasma non-thermique). La deuxième catogérie de plasmas étudiés dans cette thèse sont des plasmas froids réactifs hors équilibre caractérisés notamment par des températures électroniques très élevées par rapport à celle du gaz qui reste proche de la température ambiante. Ensuite, nous avons décrit plusieurs types de sources capables de générer un plasma froid non-thermique à différentes pressions en insistant plus particulièrement pour les sources plasmas à la pression atmosphérique (cas des décharges DBD et couronne). Comme les décharges couronne que nous étudions sont des décharges filamentaires de types streamer, nous avons aussi décrit les différents mécanismes à l’origine de la formation et de la propagation de ce type de décharge. Le chapitre suivant, est consacré à la description du dispositif expérimental, qui est utilisé dans ce travail. 21 CHAPITRE II DISPOSITIF EXPERIMENTAL, MESURES ELECTRIQUES ET OPTIQUES Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques CHAPITRE II : DIPOSITIF EXPERIMENTAL, MESURES ELECTRIQUES ET OPTIQUES I. INTRODUCTION Ce chapitre est consacré à la description du dispositif expérimental adopté pour la mesure du courant instantané et du courant moyen de la décharge couronne et de l’identification des espèces qui sont créer dans la décharge et la visualisation des streamers dans l’espace interélectrodes, dans le contexte des applications à la dépollution des gaz d’échappement par plasma froid. Dans le paragraphe suivant, nous décrivons les différentes parties du dispositif expérimental. Au cours de ce travail de thèse nous avons pu développer un nouveau réacteur, en s’appuyant sur celui qui a été mis au point par mon prédécesseur [Du-1] et en rajoutant plusieurs pointes à l’intérieur du réacteur. Ensuite, dans le troisième paragraphe nous décrivons l’alimentation électrique de tension utilisée dans notre étude, en détaillant l’alimentation impulsionnelle. Le quatrième paragraphe est consacré au descriptif des diagnostics électriques utilisés pour mesurer le courant instantané et le courant moyen de la décharge couronne. Nous avons également mis en place des dispositifs de spectroscopie d’émission et d’imagerie par caméra CCD intensifiée 512x512, qui nous permettent d’identifier certaines espèces présentent dans la décharge et de visualiser les streamers qui se propagent dans l’espace inter-électrodes. Cette partie fera l’objet du cinquième paragraphe. II. DISPOSITIF EXPERIMENTAL Le dispositif expérimental décrit dans cette partie, contient le réacteur corona utilisé, avec une configuration d’électrodes pointe-plan ou multi pointe-plan et le type d’alimentation choisi pour cette étude. Nous décrivons dans la suite les différents systèmes de diagnostics qui nous permettent de faire l’étude électrique et spectroscopique. 23 Chapitre II II-1. Réacteur Le schéma général du dispositif expérimental adopté dans cette étude est représenté sur la Figure II-1. Au centre de ce schéma on trouve la cellule, elle est sous forme d’une croix à six branches en inox avec un volume de 3L. Elle possède diverses ouvertures, qui nous permettent d’avoir : - Un passage de connexion électrique haute tension, - Un passage du gaz, - Une disposition des diagnostics optiques, - Une évacuation du gaz, - Un passage de connexion électrique basse tension avec une colonne Z (réglage de la distance inter-électrodes). Figure II-1: Schéma de principe de dispositif expérimental adopté pour l’étude électrique et optique. Parmi les six ouvertures de la cellule on trouve deux hublots qui s’ouvrent rapidement et qui nous permettent un accès facile à l’intérieur de la cellule pour pouvoir, entre autre, changer les électrodes et qui sont : 24 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques - La cathode est un disque (Figure II-2) de 2 cm d’épaisseur, dont le rayon doit être au moins deux fois supérieur à la distance inter-électrodes pour limiter les effets de bord. Le diamètre choisi est de 40 mm. Figure II-2: Photographie du plan utilisé La cathode dont le matériau constitutif est le cuivre, étant reliée à la masse par l’intermédiaire d’une résistance de très faible valeur ohmique r=50 Ω. - L’électrode active (anode) est une pointe en tungstène (Figure II-3). Le diamètre du cylindre à partir duquel sont usinées les pointes est de 1 mm, sa longueur est de 5 cm et son rayon de courbure ρ est de 20µm. Les deux électrodes sont séparées par une distance inter-électrodes réglable de l’extérieur grâce à une colonne Z, sans ouverture du réacteur. Les électrodes sont changées systématiquement entre chaque série d’expérience. En effet, les plans présentent parfois des traces d’usures visibles à l’œil nu et sur les pointes on observe parfois de multiples points d’érosion et des irisations d’oxydation, l’état de surface de celle-ci 25 Chapitre II est vérifié à l’aide d’un stéréo-microscope (Leica S8 APO) qui possède un pouvoir de grandissement de 200. Figure II-3: Photographie d’une pointe de rayon de courbure ρ=20 µm. Après avoir fini l’étude dans le cas de la configuration pointe-plan, nous avons mis en place un réacteur de laboratoire multi pointe-plan, en se basant sur la cellule que nous avions et en rajoutant plusieurs pointes avec une distance latérale inter-pointes est modifiable (Figure II-4). 26 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques Figure II-4: Photographie du réacteur multi pointes-plan. II-2. Système de pompage et de remplissage Les différents mélanges gazeux utilisés proviennent de bouteilles prêtes à l’usage et qui sont des bouteilles de type B 50, de 200 bar (air synthétique 80% N2 - 20% O2 et azote pur 5.0). Sur chaque bouteille sont installés des manodétendeurs pour limiter la pression dans la partie supérieure de circuit de gaz à quelques bars (Figure II-5). La purge du réacteur est effectuée par l’association de deux pompes qui permettent d’obtenir un vide secondaire de quelques 10-4 mbar, une pompe primaire (Figure II-5), qui est une pompe sèche à membrane (Alcatel AMD4C, elle est prévue pour résister au pompage de gaz toxique et oxydant) et une pompe secondaire qui est une pompe turbo-moléculaire (ALCATEL ATH31C). La mesure de la pression à l’intérieur de la cellule se fait à l’aide de deux jauges : - Une jauge capacitive (ALCATEL ASD1001) qui donne la pression autour de la pression atmosphérique, elle mesure les pressions entre 100 et 1100 mbar, - Une jauge Pirani-cathode-Froide (ALCATEL ACC1009) pour les basses pressions comprises entre 1 et 10-4 mbar. 27 Chapitre II Figure II-5: Circuit d’alimentation du gaz. III. ALIMENTATION ELECTRIQUE DE LA DECHARGE III-1. Alimentation continue Le circuit électrique utilisé dans ce type d’alimentation pour alimenter la cellule de décharge, se compose de plusieurs éléments : le premier est un générateur haute tension continue (SPELMANN SL600), pouvant atteindre une tension maximale de 15kV. Ensuite on trouve une résistance de charge de 25MΩ, dont le rôle est de limiter le courant dans le circuit en cas de passage à l’arc. La résistance de charge R, est connectée directement à l’électrode active (la pointe) de la cellule de décharge, cette dernière est connectée elle aussi à une résistance de mesure r. 28 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques Figure II-6: Schéma de l’alimentation continue. III-2.Alimentation impulsionnelle Le régime d’alimentation en tension impulsionnelle est généré par l’intermédiaire d’un commutateur haute-tension (BEHLKE HTS 300-03), commandé par un générateur d’impulsion T.T.L. (MODEL TGP110, 10MHz PULSE GENERATOR). Le générateur d’impulsion T.T.L. est variable, il permet de fixer aisément la durée de l’impulsion τ, la fréquence de répétition f et le rapport cyclique. Le schéma de l’alimentation en tension impulsionnelle comprend trois blocs principaux (Figure II-7) : un générateur de haute tension continue (le même que celui de la Figure II-6), un commutateur Belhke et une cellule de décharge couronne. Figure II-7: Schéma de l’alimentation impulsionnelle. 29 Chapitre II Le générateur fournit une tension continue, pouvant atteindre 15 kV, transformée par la suite en tension impulsionnelle par l’intermédiaire du commutateur Behlke (HTS 300-03) commandé par un T.T.L. qui peut régler la fréquence et la largeur de l’impulsion de la tension délivrée à la cellule de décharge. La fréquence maximale qu’on peut atteindre est de l’ordre de 100 Hz, car au-delà de cette valeur, la résistance R de 10 MΩ, chauffe et on aura comme conséquence une chute de tension très remarquable au niveau de la pointe. La gamme de fréquence de notre commutateur s’étend de 10 Hz à 100 Hz et la largeur de son impulsion de 10 µs jusqu’à 500 µs. Le switch est connecté à la cellule de décharge couronne, branché en série avec une résistance qui permet de mesurer le courant de la décharge. IV. DIAGNOSTICS ET MESURES ELECTRIQUES Les grandeurs électriques mesurées sont la tension inter-électrodes, le courant instantané et le courant moyen. La tension inter-électrodes est mesurée par l’intermédiaire d’une sonde haute-tension (TEKTRONIX P6015A, rapport de conversion de 1 pour 1000, bande passante de 100 MHz, tension maximale de 20 kV, impédance de 50 MΩ) disposée entre l’anode et la masse. Les signaux de courant instantané produits par la décharge sont mesurés par l'intermédiaire de la tension aux bornes d’une résistance de mesure de 50 Ω. Puis, ils sont visualisés sur un oscilloscope (LeCroy Waverunner 6050), qui possède quatre voies d’entrée, une bande passante de 500 MHz et une fréquence d’échantillonnage de 5 G.s-1 alors que le courant moyen de la décharge est mesuré par un ampèremètre numérique (METRIX MX 53B), branché en série entre la cathode et la résistance de mesure (r=50Ω). La Figure II-8, représente schématiquement le dispositif de mesures électriques utilisé dans cette étude. 30 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques Figure II-8: Schéma du dispositif de mesures électriques. V. DIAGNOSTICS OPTIQUES V-1. Imagerie de la décharge par la caméra ICCD Les mesures d’imagerie sont réalisées dans le visible avec une caméra PI-MAX de Princeton Instruments. A l’aide d’un support mobile, on peut disposer la caméra devant la cellule afin d’obtenir des vues de face de la décharge. Pour focaliser l’image de la décharge sur le capteur CCD de la caméra, on a utilisé un objectif Micro-Nikkor 60mm f/2.8D. V-1-1. Principe de fonctionnement de la caméra L'image est focalisée à l’aide d’un objectif sur la photocathode d'un tube intensificateur d'image. Le tube électronique amplifie l'image pour la rendre beaucoup plus lumineuse. La lumière est ainsi associée à la CCD en utilisant un réseau de fibre optique. L'image à la sortie des intensificateurs (matrice CCD intensifiée) est convertie en même taille à l'entrée de la CCD, le rôle de l’intensificateur est d’amplifier le signal et surtout de pouvoir découper le signal dans des temps très courts et à des cadences rapides. Après avoir été détecté par le capteur CCD, l'image est numérisée et transférée à l'ordinateur. Les étapes de la séquence de la Figure II-9, nous montrent le processus de la conversion des photons données qui peuvent être affichées sur un ordinateur. 31 Chapitre II Figure II-9: Principe de la caméra ICCD [Pr-1]. Les électrons sont attirés par les surfaces de charge positive et sont repoussées par des surfaces de charge négative. Ce principe est utilisé pour contrôler le faisceau d'électrons à travers le tube intensificateur en suivant la séquence ci-dessous : - Les photons incidents passent à travers la fenêtre d’entrée de l’intensificateur puis entrent en collisions avec la photocathode pour libérer des électrons (Figure II-9), - En supposant que l'interface est sur ON (la photocathode est plus négative que l’entrée MCP), ces électrons seront attirés par l’entrée MCP, - Quand la tension à la sortie de MCP est positive, les électrons vont être accélérés dans des tubes MCP avant d’entrer en collisions avec les parois de ces canaux pour arracher des électrons, ce phénomène est traduit en gain d'électrons. La valeur du gain est ajustée en augmentant ou en diminuant la tension à la sortie de MCP, - Le paquet d’électrons sortant est accéléré par une haute tension (5 – 8 kV) avant de frapper un écran à phosphore. L’énergie cinétique du paquet d’électrons est convertie en photons visibles grâce au phosphore, - Les photons visibles atteignent la surface de la matrice CCD par l’intermédiaire d’un réseau de fibre optique ou lentille, en passant par la fenêtre d’entrée, 32 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques - Les charges s’accumulent dans les pixels jusqu'à ce que l’intensificateur est fermé (la tension de la photocathode est plus élevée que celle à l’entrée de MCP), - À ce moment-là, la charge accumulée est enregistrée sur une puce amplificatrice qui convertie la charge en signal analogique, - L'information est transmise de la caméra à l’ordinateur grâce à un câble TAXI pour être stockées sur la RAM, - Le logiciel récupère l’information de la RAM, il l’affiche et / ou la stocke dans un fichier. V-1-2. Configuration requise a) Environnement - Température de stockage ≤55°C, - Température d’environnement opérationnel : 30°C > T >-25°C, - Humidité relative < 50%. b) Ventilation Caméra: la camera a un système d’auto refroidissement. Le contrôleur ST-133: il y a un ventilateur situé à l’intérieur, son but est simplement de refroidir le contrôleur électronique. Ce ventilateur fonctionne en permanence lorsque le contrôleur est sous tension. c) Alimentation Camera: La camera PI-MAX, reçoit son alimentation à partir du contrôleur ST-133 et qui est lui même branché à une source alimentation secteur. Le générateur d’impulsion DG535: Le générateur d’impulsion DG535 de Standford Research permet de moduler l’allumage et l’extinction de la basse tension appliquée à la photocathode, ainsi que la haute tension appliquée entre l’entrée du plateau de microcanaux et l’écran de phosphores. Le temps d’application de la haute tension régit la durée pendant laquelle les charges s’accumulent sur la matrice CCD (« time exposure »). 33 Chapitre II V-2. Analyse spectroscopique La spectroscopie d'émission optique est un diagnostic basé sur l'analyse spectrale de la lumière émise par le plasma. Cette technique d'analyse permet d'identifier les différentes espèces excitées émettant dans le spectre de la lumière visible. Figure II-10: Diagnostics optiques. La Figure II-10, représente le schéma général du dispositif expérimental utilisé. La lumière émise par le plasma est focalisée par une lentille sur une fibre optique. Cette fibre est reliée à un monochromateur dans lequel la lumière est dispersée par un réseau de diffraction et détectée par un capteur CCD. Le monochromateur a une longueur focale de 0.5 m (SpectraPro 2500i, Acton Research Corporation) et équipé d’un ensemble à trois réseaux de diffraction pour analyser la lumière émise par la décharge (600, 1200 et 2400 traits/mm). Il dispose d’un port de sortie équipé d'une caméra ICCD (PI-MAX, Princeton Instruments) pour les mesures spectrales en continu. 34 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques L’acquisition des spectres par l’ensemble du montage est pilotée par un ordinateur utilisant le logiciel d’acquisition et de traitement des données “WinSpec“. Chaque spectre est obtenu par accumulation de lumière de milliers de décharges. L’analyse spectrale a été réalisée dans le visible, sur une gamme de longueur d’onde de 200 nm à 500 nm. Les caractéristiques pour chaque réseau sont données sur le Tableau II-1. Réseaux [trait/mm] Fenêtre spectrale Blazé [nm] Vitesse [nm/min] [nm] 600 51 500 100 1200 39 300 100 2400 9 240 100 Tableau II-1: Caractéristiques du réseau pour le spectrographe “Acton Research Corporation“. L’image de la pointe est focalisée sur la fibre à l’aide d’une lentille MgF2 (plcx φ2s f100mm), cette lentille nous a permis d’avoir une image de la zone lumineuse du même ordre de grandeur que l’originale. Un filtre passe haut (J 517 a) est ainsi installé devant la fibre (l’entrée du monochromateur), pour éliminer les effets de second ordre, qui apparaissent pour des longueurs d’onde supérieures à 475 nm. L’identification des émissions spectrales, a été effectuée d’après les données spectrales des raies atomiques et composés moléculaires fournies par Pearse et Gaydon [Pe-3]. V-2-1.Calibration La calibration en longueur d’onde, est faite à l’aide d’une lampe étalon de mercure. D’abord, on fait l’acquisition des spectres d’onde de cette lampe, ensuite on les compare avec les longueurs d’ondes des émissions émises par la lampe dans la fenêtre spectrale considérée et ensuite la calibration est automatique pour chaque mesure. Dans le gaz que nous utilisons, nous avons choisi une émission comme référence en longueur d’onde et en intensité pour vérifier l’exactitude de la calibration de notre système. Toutes nos mesures, sont faites dans l’air synthétique et l’azote pur. 35 Chapitre II V-2-2. Caractéristiques principales de ces deux gaz L’air synthétique est un mélange constitué de 80% d’azote et 20% d’oxygène, c’est un gaz ininflammable et non toxique. Les qualités de mélange azote-oxygène utilisées, sont impropre à la respiration. L’azote est un gaz incolore, inodore et sans saveur et il ne peut entretenir ni la respiration, ni la combustion. Le Tableau II-2, montrent le contenu en impuretés de chaque gaz. Azote-Oxygène/80-20 (≥ 99.95%, O2=20±1%) H2O 5 ppmv CnHm 2 ppmv Azote N 50 (≥ 99.999%) H2O 3 ppmv O2 3 ppmv CO 1 ppmv CO2 1 ppmv CnHm 0.5 ppmv H2 2 ppmv Gaz rares ~50 ppmv Tableau II-2: Tableaux montrant le contenu en impuretés pour chaque gaz [Ai-1] Le Tableau II-3, représente les caractéristiques physiques de l’oxygène et de l’azote. Caractéristiques physiques Oxygène O2 Azote N2 masse volumique à 15°C et 1.013 bars 1.35 kg/m3 1.185 kg/m3 densité par rapport à l’air 1.1 0.97 masse molaire 31.9988 g.mol-1 28.0134 g.mol-1 36 Dispositif expérimental, mesures électriques et optiques température critique -118.574 °C 146.95 °C pression critique 50.43 bar 33.999 bar température d’ébullition -182.97 °C -195.803 °C Tableau II-3: Caractéristiques physiques de l’oxygène et de l’azote [Ai-1]. Les deux gaz présentent une compatibilité avec le cuivre et l’acier inoxydable [Ai-1]. VI. CONCLUSION Ce chapitre a été consacré à la description du dispositif expérimental, que nous avons utilisé pour effectuer une étude électrique paramétrique et optique dans l’air synthétique et dans l’azote pur à la pression atmosphérique, en régime de tension continue et impulsionnelle. Ce dispositif expérimental est composé d’un réacteur corona mono pointe-plan et aussi d’un nouveau réacteur multi pointes-plan, une alimentation continue et impulsionnelle, des moyens d’imagerie associés avec des moyens de diagnostics électrique et optique. La partie correspondant au conditionnement du gaz est également décrite (systèmes d’arrivée et de pompage des gaz). L’étude électrique, qui fera l’objet des chapitres suivants, portera sur la mesure du courant maximum et du courant moyen de la décharge, en fonction de la distance inter-électrodes, de la fréquence et la largeur de l’impulsion de la tension appliquée, de l’amplitude (ou la hauteur) de l’impulsion de tension, en utilisant les moyens de diagnostics électrique décrit dans ce chapitre. L’objectif de cette étude paramétrique est d’analyser l’influence de tous ces paramètres sur nos grandeurs mesurées. L’étude spectroscopique, basées sur les moyens de diagnostics optiques décrits dans ce chapitre, est menée pour pouvoir identifier certaines espèces présentes dans le milieu gazeux. Le chapitre suivant, présentera les résultats obtenus dans l’air synthétique à la pression atmosphérique dans une configuration d’électrodes pointe-plan en régime de tension continu et impulsionnel. 37 CHAPITRE III ETUDE ELECTRIQUE ET SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS L’AIR Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air CHAPITRE III : ETUDE ELECTRIQUE ET SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS L’AIR I. INTRODUCTION Les décharges couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique ont déjà fait l’objet des travaux de recherche bien connus de Loeb et Meek (voir par exemple [Lo-1], [Lo2] et [Me-2]) sur les phénomènes d’amorçage, de développement et propagation de la décharge couronne. Ensuite, il y a eu de nombreux travaux (voir en particulier [Ac-1], [Ma-1], [Si-1], [Ca-1], [Mo-2], [Du-2], [Ei-1], [Al-1], [St-1], [Ni-1], etc.) concernant des études variées et approfondies sur les décharges couronne en modifiant plusieurs paramètres (polarité, mode d’alimentation, composition du gaz, configuration des électrodes, etc.) pour analyser leurs influences sur le comportement de la décharge. Plus récemment, plusieurs auteurs se sont intéressés plus particulièrement aux décharges couronne en régime de tension impulsionnelle dans le cas des applications environnementales en raison d’une meilleure efficacité et d’un meilleur rendement énergétique de ces réacteurs plasmas non thermiques (voir par exemple [Ta-1], [Ve-1], [Ve-2], [Ta-2], [Be-2], [Br-1], [Br2], [Wi-1], [Ab-3], etc.). Dans ces travaux, des diagnostics expérimentaux ont été effectués pour étudier notamment le comportement électrique, énergétique et optique de la décharge couronne afin de corréler l’énergie injectée dans le milieu gazeux avec l’efficacité du procédé plasma. En complément de ces études expérimentales de la littérature, il y a eu également des travaux de modélisation en vue de mieux comprendre le développement et la propagation de la décharge couronne en fonction de plusieurs paramètres opératoires [Ab-1], [Du-3], [Ei-2], [Ei-3], [Ne-1]. Ce chapitre est consacré à l’étude électrique et spectroscopique dans deux régimes de tensions différentes : tension continue et tension impulsionnelle, en faisant varier plusieurs paramètres opératoires (distance inter-électrodes, tension appliquée, fréquence et largeur d’impulsion) pour analyser l’influence de type d’alimentation sur le régime de la décharge et comparer l’efficacité de chaque régime. Une caméra ICCD a été employée pour suivre le développement de la décharge couronne de la pointe vers le plan en enregistrant plusieurs 39 Chapitre III images correspondantes à chaque instant de déplacement de streamer. Une étude spectroscopique a été menée dans les deux régimes de tension, pour identifier et analyser les espèces formées par la décharge. Ce chapitre est divisé en deux paragraphes. Le paragraphe II qui suit cette introduction, est consacré à l’étude électrique paramétrique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique dans une configuration pointe-plan, sous les deux régimes de tension : continue et impulsionnelle. Puis, le paragraphe III, est consacré à la spectroscopie d’émission dans le visible dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. II. ETUDE ELECTRIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS UNE CONFIGURATION POINTE-PLAN A LA PRESSION ATMOSPHERIQUE Plusieurs travaux ont déjà été effectués dans la littérature dans le cas des décharges couronne dans l’air à la pression atmosphérique en régime de tension continue [Ar-1], [Tr-1], [He-1], [Me-3], [Du-2], [Me-4], [Me-5], [Ei-1], dans l’objectif de mieux comprendre le comportement de la décharge. Plusieurs travaux ont également été consacrés aux cas du régime de tension impulsionnelle en s’intéressant plus particulièrement à l’influence de la composition du mélange N2/O2 sur la forme et le développement des streamers [On-1], ou à la forme des streamers dans différents gaz [Ve-2]. Dans le but de mieux comprendre l’influence de tous ces paramètres, sur le comportement de la décharge, dans des configurations de décharge couronne en adéquation avec les modèles de décharge développés dans le groupe PRHE du LAPLACE, nous décrivons ici, une étude électrique paramétrique qui consiste à faire varier la distance inter-électrodes et la tension appliquée dans deux régimes de tensions (continu et impulsionnel) dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. Dans le cas du régime de tension impulsionnelle, nous faisons varier aussi les paramètres caractéristiques de la tension, (i.e. la fréquence, l’amplitude et la largeur de l’impulsion de tension). L’objectif est d’analyser leurs influences sur le courant maximum et le courant moyen de la décharge couronne. Une étude optique par caméra ICCD, accompagnera l’étude électrique pour visualiser le développement de la décharge dans l’espace inter-électrodes et aussi pour appuyer les analyses qui seront données dans l’étude électrique. Enfin, une comparaison est effectuée sur le comportement de la décharge dans le cas des deux régimes de tension utilisés. 40 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air II-1. Etude paramétrique de la décharge couronne en régime de tension continue Cette étude a été initiée par Dubois [Du-1] et Merbahi et al. [Me-4], [Me-5], [Me-6], en changeant les paramètres : tension appliquée, distance inter-électrodes, rayon de courbure de la pointe, température du gaz et en modifiant aussi les différentes proportions du mélange N2/O2 et N2/O2/CO2. Les premières mesures effectuées dans ce travail dans une configuration donnée, ont permis de prendre en main la manipulation et de se familiariser avec le matériel utilisé. Ces mesures ont permis aussi d’améliorer les résultats présentés par Dubois et faire une statistique de 500 mesures pour chaque point mesuré afin de présenter sur la courbe tracée, une valeur moyenne pour chaque point mesuré avec sa barre d’erreur. La Figure III-1, représente la forme du courant instantané obtenu dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, pour une distance inter-électrodes et tension appliquée fixes. Figure III-1 : Courant instantané de décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV et ρ=20µm, temps d’exposition de l’image : 10 ms. 41 Chapitre III Le pic du courant instantané montre trois zones différentes durant le développement du streamer de la pointe vers le plan [Du-1] et [Du-2]. Lorsque la valeur de la tension appliquée au niveau de la pointe devient suffisante pour créer des avalanches électroniques (c'est-à-dire avec une densité de charges d’espace suffisante à proximité de la pointe) et lorsque la valeur du champ électrique induit devient supérieure ou égale à la valeur du champ laplacien, une lueur « streamer » peut s’amorcer à partir de la pointe. Elle commence ainsi à se propager en direction de la cathode ce qui correspond à la zone 1 de la Figure III-1. Ensuite, nous apercevons un changement très rapide de la pente du pic et le courant instantané passe sur une durée de 2 ns à sa valeur maximale, cette zone indiquée par 2 sur la Figure III-1 correspond ainsi à l’arrivée du primary streamer sur la cathode. Après son arrivée à la cathode, c’est le secondary streamer qui commence à se propager de l’anode en direction du plan, cela correspond à la zone 3 sur la Figure III-1. Audelà, c’est la phase de relaxation du courant (phase de post-décharge), qui dure jusqu’à la prochaine impulsion de courant. Le même phénomène a été observé et interprété par plusieurs auteurs ([La-1], [Ac-2], [La2]). II-1-1. Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée sur le courant maximum de la décharge On peut s’attendre à ce que le courant maximum de la décharge augmente avec la tension appliquée au niveau de la pointe et diminue avec la distance inter-électrodes. Cependant ce résultat dépend fortement de la valeur du champ électrique (Équation III-1) dans l’espace inter-électrodes, celui-ci, dépend linéairement de la tension appliquée et inversement de la distance inter-électrodes. E(z) = 2U 0 ( ρ + 2z) log[( ρ + 2d) / ρ ] Équation III-1 L’Équation III-1, représente le champ électrique géométrique suivant l’axe interélectrodes z, avec z=0 pour la pointe et z=d pour le plan. U0 est la tension appliquée, d : la distance inter-électrodes et ρ le rayon de courbure de la pointe. 42 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Dubois [Du-1], Dubois et al. [Du-2] et Eichwald et al. [Ei-1], ont donné la forme de l’impulsion de courant dans le régime de la tension continue et ont corréler cette impulsion avec des images de la caméra streak pour montrer la propagation de streamer, de la pointe vers le plan. En effet, la création d’une décharge nécessite la présence des particules chargées dans le milieu (voir chapitre I), ces particules chargées notamment les électrons vont être accélérées sous l’effet du champ électrique en direction de l’anode. Durant leur dérive, ils vont entrer en collision avec les molécules neutres du gaz entrainant en particulier des collisions ionisantes qui concourent à la croissance de l’avalanche électronique. Dès qu’une charge d’espace suffisante s’accumule au voisinage immédiat de la pointe, le streamer s’amorce puis se propage de l’anode vers la cathode sous l’effet du champ électrique de la charge d’espace, ces phénomènes ont été expliqués en chapitre I. Dans ce chapitre, nous avons en particulier analysé l’effet de la variation de la tension appliquée et de la distance inter-électrodes sur le courant maximum de la décharge. Figure III-2 : Courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique et ρ=20µm 43 Chapitre III La Figure III-2, montre le courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. On voit que les résultats sont sensiblement différents en fonction des deux paramètres considérés. Pour une valeur de tension appliquée donnée, le courant maximum de la décharge décroit lorsqu’on augmente la distance inter-électrodes. En revanche, pour une distance interélectrodes fixe, le courant maximum de la décharge augmente lorsque la tension appliquée prend des valeurs plus élevées. Des variations similaires ont été observées par [La-2]. Ceci peut être expliqué en terme d’amplitude et de variation spatiale du champ géométrique appliqué en fonction de la tension appliquée et de la distance inter-électrodes. En effet, pour une tension appliquée fixe (e.g. 6kV) et une distance inter-électrodes donnée (e.g. 4 mm), les électrons présents naturellement dans le milieu gazeux vont être accélérés par le champ électrique géométrique (solution de l’Équation III-1) et dérivent vers l’anode. Au cours de leur dérive, les électrons vont effectuer des collisions ionisantes avec les molécules du gaz générant ainsi des avalanches électroniques. Plus le champ électrique géométrique (Laplacien) est élevé, et plus les électrons seront énergétiques entrainant une amplification de l’avalanche électronique plus forte et plus rapide. La conséquence macroscopique de cette augmentation de la tension appliquée à la pointe se traduit notamment par l’augmentation du courant maximum constaté sur la Figure III-2 lorsqu’on augmente la tension pour une distance inter-électrodes fixe. L’Équation III-1 montre bien que le champ électrique dépend linéairement avec la tension appliquée à la pointe. Ceci a également été observé dans la littérature [Du-1], [Ei-1] et [La-1]. En revanche, pour une valeur de tension appliquée bien déterminée, si on fait croitre la distance inter-électrodes, on constate que la valeur du courant maximum de la décharge décroit, parce que selon l’Équation III-1, le champ électrique diminue et par conséquent les électrons qui vont dériver vers l’anode seront moins énergétiques pour ioniser et/ou exciter les molécules du gaz. La densité électronique dans le milieu sera plus faible que le cas précédent en raison des processus d’attachement qui seront plus efficaces lorsqu’on augmente la distance inter-électrodes pour une tension donnée parce que dans le cas de l’air l’attachement est plus efficace lorsque le champ électrique est plus faible. C’est pourquoi, on observe sur la Figure III-2 une diminution de la valeur du courant maximum de la décharge en fonction de l’augmentation de la distance inter-électrodes. 44 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air II-1-2. Calcul de la vitesse de streamer La vitesse de propagation du primary streamer est calculée à partir de la courbe du courant de décharge (Figure III-1), en faisant le rapport entre la distance inter-électrodes et le temps nécessaire à la propagation du primary streamer de la pointe vers le plan. Le temps écoulé durant la propagation du primary streamer, est estimé à partir de la durée de la zone 1 sur la Figure III-1, [La-1]. Le départ du streamer de l’anode, correspond à l’instant de monté de la zone 1 de la Figure III-1, et son arrivée sur la cathode correspond au début de la zone 2 qui correspond à l’arrivée de primary streamer sur la cathode. La Figure III-3, représente la vitesse de propagation du streamer de la pointe vers le plan en fonction de la distance interélectrodes pour différentes tensions appliquées. Figure III-3: Vitesse de propagation du primary streamer en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique et pour ρ=20µm. Pour une distance inter-électrodes donnée, nous observons que la vitesse de propagation du primary streamer augmente lorsque la tension appliquée au niveau de la pointe augmente. 45 Chapitre III Cela, nous pouvons le corréler à l’augmentation du courant maximum montrée sur la figure III-2 lorsqu’on augmente la tension pour une distance fixée. En effet, le champ électrique dans l’espace inter-électrodes augmente en fonction de la tension appliquée (selon l’Équation III-1), ce qui entraine une rapide augmentation de l’énergie cinétique des électrons. Les processus de formation et de développement de la charge d’espace sont ensuite accélérés, ce qui a une conséquence directe sur l’augmentation de la vitesse de propagation de streamer lorsqu’on augmente la tension appliquée à la pointe (voir Figure III-3). En revanche, pour une tension appliquée fixe, la vitesse de propagation de streamer diminue lorsque la distance interélectrodes augmente, parce que le champ électrique devient plus faible et les électrons sont moins énergétiques entrainant une propagation de streamer moins rapide. Les résultats que nous avons obtenus, ont été comparés avec la littérature présentée dans l’air synthétique. Les variations de la vitesse de propagation du streamer, montrent un bon accord avec les résultats donnés par Lan et al. [La-1], qui utilisent la même méthode que nous avons utilisée pour estimer le temps de propagation du streamer. Nos résultats sont en bon accord également avec ceux obtenus par d’autres méthodes (voir e.g. [Su-1], [On-1], [Ta-1], [Va-1], [Va-2], [Ya-1], [Gr-1]). Par exemple, Ono et Oda [On-1], ont déterminé la vitesse de propagation du streamer à l’aide d’une caméra ICCD, avec un temps d’exposition variable (de 5 ns jusqu’à 2 µs). II-2. Etude électrique de la décharge couronne en régime de tension impulsionnelle La Figure III-4, représente l’impulsion de la tension appliquée aux électrodes et le courant mesuré pour une fréquence de 100 Hz, une largeur d’impulsion de 40 µs, une distance interélectrodes de 8 mm et un rayon de courbure de la pointe de 20 µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. Dans les conditions de la Figure III-4, nous observons trois pics de courant dans cette largeur d’impulsion de tension. Le premier, qui se superpose avec la phase de montée de la tension appliquée, correspond au courant capacitif, qui est dû au changement rapide de la tension appliquée au niveau de la pointe. Les électrodes (pointe-plan) se comportent dans ce cas comme des armatures d’un condensateur séparées par l’air sec. Suite à l’application d’une différence de potentiel entre les armatures (les électrodes), un champ électrique E est généré dans l’espace gazeux. Les électrons présents vont donc se déplacer sous l’action de ce champ vers l’électrode active, en créant des avalanches électroniques par collisions avec les molécules présentes dans le milieu gazeux. Un courant I 46 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air circule pendant la charge du condensateur, c’est le courant capacitif, qui s’écrit de la façon suivante : I=C dU dt Équation III-2 Avec : C : capacité électrique du condensateur, I : courant traversant le composant, U : tension appliquée. Figure III-4: Courbe du courant et de la tension appliquée dans une largeur d'impulsion de 40µs, f=100Hz, d=8mm, Va=8kV et ρ=20µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. 47 Chapitre III Le second pic qui a une valeur beaucoup plus élevée apparaît un peu plus tard par rapport au premier. Ce pic correspond au courant de la décharge couronne (qui sera détaillé par la suite). Le troisième et dernier pic, qui a une valeur négative et aligné avec la décroissance de la tension, est aussi un courant capacitif. Dans cette étude ce qui nous intéresse plus particulièrement, c’est le second pic : le courant de décharge. En faisant un zoom sur cette partie, nous obtenons la figure montrée cidessous (Figure III-5). 120 Courant de décharge (mA) 100 80 60 40 20 0 0 50 100 150 200 250 300 Temps(ns) Figure III-5: Courant de décharge dans l'air synthétique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm à la pression atmosphérique, temps d’exposition de l’image : 10 ms Nous détaillons ci-dessous, l’évolution de la décharge couronne, accompagnée par des images enregistrées avec un temps d’exposition de 3 ns. Les images enregistrées sont proposées sur la Figure III-6, tandis que le courant associé et les instants pour lesquels sont prises les images sont représentés sur la Figure III-5. 48 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Le début de la décharge est accompagné par la présence d’un premier pic très étroit (Figure III-5), d’une durée de 4 ns et d’intensité de 50 mA. Selon Bessières et al. [Be-2], ce pic révèle le processus d’une intense ionisation à coté de la pointe durant la phase d’amorçage de la décharge. Cependant ce phénomène n’est pas visible dans le cas d’une tension continue (Figure III-1) et aussi dans les différents cas de tension continue utilisée par Dubois [Du-1]. En revanche, la présence de ce pic est systématique sur toutes les mesures que nous avons effectuées. Comme annoncé dans la littérature, ce pic est due à la forte ionisation dans la zone proche de la pointe lors de la formation de charge d’espace nécessaire à la propagation de la pointe vers le plan de la décharge ayant une structure arborescente (ou branching) multifilamentaire (image 3ns de la Figure III-6). On assiste ensuite à la remontée de l’impulsion du courant après le premier pic (Figure III-5 et image 9, 12 ns et 21ns de la Figure III-6). Les calculs de la littérature [Pa-2], ont montré que le système branching des streamers dans l’air, commence avec une apparition d’une non-uniformité stochastique dans la distribution d’électrons autour de la tête du streamer, les électrons germes étant supposées provenir par détachement de l’ion négatif d’oxygène O-, qui n’est significatif qu’à partir d’un certain champ E/N (entre 150 et 430 Td selon [Pa-2]). La valeur supérieure de E/N est cohérente avec un autre résultat de la littérature ([Ve-3]) où il est estimé que le champ maximum pour la formation d’un système de branching est de l’ordre de 430 Td. Quelque soit les processus à l’origine de la formation du branching, les streamers traversent l’espace inter-électrodes avec des vitesses différentes. Quand ils arrivent à côté du plan, leurs vitesses croient de nouveau, induisant ainsi, le changement de la pente de la courbe du courant (Figure III-5). Cette accélération près de la cathode est due à des mécanismes d’émission électrons par processus secondaires [Ku-1], [Li-2] et [Pa-2]. Avant que les streamers arrivent sur la cathode, la charge d’espace sur le front du streamer induit un champ électrique très intense, soit l’équivalent d’un champ réduit de l’ordre de 500 Td [Ei-1]. En effet, quand un photon énergétique arrive sur la cathode, une énergie de l’ordre de quelques eV suffit pour arracher un électron par photo-émission de la cathode alors qu’il faut plus d’une dizaine d’eV pour arracher un électron par photo-ionisation du gaz (seuil d’ionisation de O2 à 12.02 eV et celui de N2 à 15.7 eV). C’est pourquoi, lorsque les streamers arrivent à proximité du plan, le champ électrique se renforce par processus d’émission secondaires d’électrons (photo-émission et processus γ de bombardement d’ions positifs) ce qui explique le changement de pente sur la courbe de courant (Figure III-5) lors de l’arrivée à la cathode. Les streamers de la structure arborescente arrivent séparément sur la cathode avec une vitesse moyenne de propagation de l’ordre de 2.72 107 cm/s (image 33 ns et 48 ns sur la 49 Chapitre III Figure III-6). Après l’arrivée des primary streamers sur le plan, c’est le secondary streamer qui commence à se développer de la pointe en direction du plan (image 63 ns et 72 ns sur la Figure III-6), mais il ne dépasse pas la moitié de l’espace inter-électrodes. t1=3 ns t4=21 ns t7=63 ns t10=132 ns t2=9 ns t3=12 ns t5=33 ns t6=48 ns t8=72 ns t9=108 ns t11=162 ns t12=189 ns Figure III-6 : Images à différents instants de l’évolution de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µs, temps d’exposition : 3ns, image d’intensité référence : 21ns 50 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Dans le cas d’une tension impulsionnelle, comme c’est déjà souligné les streamers se propagent sous une forme arborescente (image sur la Figure III-5), ce sont donc plusieurs streamers qui se développent simultanément de la pointe en direction du plan avec des vitesses de propagation différentes. Ce mécanisme de branching permet au courant d’avoir des valeurs très élevées par rapport à celle obtenue en régime de tension continue qui permet l’obtention d’une décharge couronne mono-filamentaire stable (cf. Figure III-1) et [Du-1]. Le branching permet aussi d’avoir des durées de relaxation de la décharge plus longue. Sur la Figure III-5, on voit une décroissance du courant plus lente que dans le cas mono-filamentaire qui correspond à la phase de relaxation du système. Cette phase de relaxation se poursuit jusqu’à l’extinction de la décharge (images 108 ns, 132 ns, 162 ns et 189 ns sur la Figure III-6). Cela s’accompagne par une évacuation des charges d’espace créées dans la zone interélectrodes, pour permettre au champ de recouvrer sa forme géométrique initiale (c'est-à-dire élevée à proximité de la pointe). C’est à cet instant (de l’ordre de quelques dizaines de microsecondes correspondant en fait au temps d’évacuation des ions de l’espace interélectrodes en présence d’un champ pas trop important i.e. de quelques Td), que la formation et la propagation de nouveaux streamers, deviennent possibles. En d’autres termes, ce temps d’évacuation des ions de l’espace inter-électrodes est tout simplement le temps qui fixe la fréquence naturelle de répétition d’une décharge couronne (voir [Yo-1] pour des estimations de temps d’évacuation d’ions). Dans cette étude, nous travaillons avec des fréquences de l’alimentation électrique beaucoup plus faibles que la fréquence naturelle de la décharge (qui est d’environ 20 kHz), pour éviter les effets mémoire et permettre ainsi aux charges d’espaces créées dans le milieu gazeux de s’évacuer. II-2-1. Influence des paramètres opératoire sur le courant maximum de la décharge C’est une étude électrique dans le cas du régime de tension impulsionnelle effectuée en changeant plusieurs paramètres (distance inter-électrodes, tension appliquée, fréquence et largeur de l’impulsion de la tension). Les résultats exposés ci-dessous, ont été obtenus à l’aide d’une statistique de 500 mesures pour chaque point représenté sur la courbe, ce qui donne une valeur moyenne pour chaque mesure. 51 Chapitre III a) Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée Comme il a été expliqué dans le paragraphe précédent, le courant instantané de la décharge couronne en régime de tension impulsionnelle présente deux maxima différents (voir Figure III-5). Un premier pic (situé autour de 40 ns) correspondant au “courant de la charge d’espace“ car, ce pic est dû à une forte ionisation dans la zone proche de la pointe et le deuxième pic (situé autour de 100 ns) qui est un “courant de décharge“, car il représente les différentes phases de la propagation des streamers de l’anode vers la cathode. Figure III-7: Courant maximum de charge d'espace en fonction de la distance inter-électrodes pour plusieurs tensions appliquées dans l'air synthétique à la pression atmosphérique, ρ=20µm, f=100Hz, τ=40µs La Figure III-7, représente la variation de courant maximum de la charge d’espace (premier pic) en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées tandis que la Figure III-8, la variation du courant maximum de la décharge couronne (2ème pic) pour les mêmes variations de paramètres. 52 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Dans le cas de la Figure III-7, pour une tension appliquée, une fréquence et une largeur d’impulsion fixées, le courant maximum de charge d’espace diminue en fonction de la distance inter-électrodes. Comme dans le cas DC (voir Figure III-2), lorsque la distance augmente pour une tension fixée, le champ électrique décroit dans l’espace inter-électrodes ce qui fait baisser en même temps le pouvoir ionisant des électrons. Cela explique donc la baisse du courant de charge d’espace en comparaison des cas de distances inter-électrodes plus petites. En revanche, pour une distance inter-électrodes fixée, on observe que le courant maximum de charge d’espace croit lorsque la tension appliquée augmente [Me-7], [Ab-2]. Ceci s’explique toujours par l’augmentation de l’efficacité d’ionisation des électrons lorsqu’on applique une tension plus élevée. Ce qui a pour conséquence directe une augmentation de la charge d’espace dans le milieu qui entraine une augmentation du courant de charge d’espace correspond au premier pic observé sur la Figure III-5. La variation du courant maximum de la décharge (correspondant au second pic) est représentée sur la Figure III-8 en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées à la pointe. Ce courant se comporte qualitativement de la même manière que le courant du premier pic (voir Figure III-7). Les raisons de ces variations (augmentation en fonction de la tension pour une position donnée ou baisse en fonction de la position pour une tension donnée) sont les mêmes que celle déjà explicitées précédemment. La différence par rapport au courant du premier pic (courant de la charge d’espace) se situe au niveau de l’amplitude qui est environ trois fois plus importante dans le cas du courant de la décharge (courant du second pic). De plus dans le régime de tension impulsionnelle, le courant maximum de décharge est bien plus élevé que dans le cas du régime de tension continue (Figure III-2) avec un rapport de plus de 7. En effet, dans le cas du régime DC, le plasma créé dans le milieu gazeux, est sous une forme mono-filamentaire qui s’étire de la pointe vers le plan (image sur la Figure III-1). En revanche, dans le cas d’un régime de tension impulsionnelle, nous avons une forme de décharge multi-filamentaire (ou branching) composée de plusieurs streamers qui se propagent simultanément en direction de la cathode. Par conséquent le phénomène de production de la charge d’espace est beaucoup plus intense dans le cas du régime impulsionnel avec une densité locale de plasma réactif plus importante. Ceci est certainement un avantage dans le cas d’un réacteur alimenté en impulsionnel pour la dépollution en raison de la présence plus importante des espèces actives susceptibles de transformer les effluents gazeux. 53 Chapitre III Figure III-8: Courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour plusieurs tensions appliquées dans l'air synthétique à la pression atmosphérique pour ρ=20µm, f=100Hz, τ=40µs Il est important d’ajouter, dans le cas de la comparaison du régime de tension continue et impulsionnelle, que la gamme de distance de mesures (distance inter-électrodes pour laquelle nous avons un régime de décharge couronne sans transition à l’arc) et le nombre de points de mesures pour chaque tension appliquée, restent pratiquement les mêmes dans les deux régimes de tension. Ces constatations sont en bon accord avec les travaux de Abdel-Salam et al. [Ab-4]. Dans ce qui précède, nous avons analysé séparément les variations du courant maximum de charge d’espace et du courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées. La Figure III-9, montre le rapport entre le courant maximum de décharge et celui de charge d’espace pour les mêmes variations de distance et de tension appliquée. 54 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air On voit que les points de mesures correspondant à chaque distance inter-électrodes pour les différentes tensions appliquées sont quasiment superposés. Cela veut dire que quelque soit la tension appliquée, nous avons pratiquement le même ratio entre le courant de la charge d’espace et celui de la décharge. Cependant, pour une tension donnée, ce rapport diminue lorsque la distance inter-électrodes augmente. Ce rapport est maximal pour les tensions et les distances inter-électrodes les plus faibles. Figure III-9: Le rapport du courant de décharge et du courant de charge d’espace en fonction de la distance inter-électrodes pour plusieurs tensions appliquées, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µs dans l'air synthétique à la pression atmosphérique. b) Influence de la fréquence de l’impulsion de la tension appliquée La variation du courant maximum de charge d’espace (premier pic) en fonction de la fréquence pour plusieurs tensions appliquées est représentée sur la Figure III-10. 55 Chapitre III Figure III-10: Courant maximum de charge d’espace en fonction de la fréquence de l’impulsion de la tension dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs, ρ=20µm. Pour une tension donnée, le courant maximum de charge d’espace reste constant sur la gamme de notre fréquence de travail (du 10 Hz à 100 Hz) parce que la gamme de la fréquence de l’alimentation utilisée est bien inférieure à celle de la fréquence naturelle de la décharge (de l’ordre de 20 kHz). Pour une fréquence donnée, le courant maximum de charge d’espace croit comme prévu avec l’augmentation de la tension appliquée, toujours à cause de la corrélation entre l’augmentation de la tension et celle du pouvoir ionisant des électrons. Ceci est aussi confirmé pour le courant maximum de la décharge quelque soit la fréquence utilisée dans ce travail [Me-7], [Ab-2], (voir Figure III-11, représentant le courant maximum de la décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion de la tension pour différentes tensions appliquées). 56 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Figure III-11: Courant maximum de décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour différentes tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs, ρ=20µm. Nous observons des comportements qualitatifs similaires à celui du courant de la charge d’espace (Figure III-10). Pour une tension donnée, le courant maximum de la décharge reste comme on pouvait s’y attendre constant quelque soit la valeur de la fréquence de la tension appliquée, dans la gamme de fréquence du 10 Hz jusqu’à 100 Hz. La raison reste la même que précédemment parce que le domaine de fréquence utilisé dans cette étude est plus faible que la fréquence naturelle de la décharge (20 kHz), donc, les décharges s’établissent sans effet mémoire (les charges d’espace créées par une décharge sont évacuées avant l’établissement d’une nouvelle décharge). De plus, pour une fréquence donnée, le courant maximum de la décharge augmente comme prévu lorsque la tension appliquée augmente. Enfin, la Figure III-12, montre que le rapport entre le courant de décharge et le courant de charge d’espace reste pratiquement constant en fonction de la variation de la fréquence de 57 Chapitre III l’alimentation impulsionnelle, ce rapport étant de l’ordre de deux pour une distance de 8 mm. Ce résultat est en parfaite cohérence avec ceux déjà montrés sur la Figure III-10 et la Figure III-11, pour respectivement les courants de la charge d’espace et de décharge en fonction de la fréquence. Figure III-12: Le rapport entre le courant maximum de décharge et le courant maximum de charge d’espace en fonction de la fréquence de l’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs, ρ=20µm c) Influence de la largeur de l’impulsion de la tension appliquée La Figure III-13, montre l’influence de la largeur d’impulsion de la tension appliquée sur le courant maximum de charge d’espace pour différentes tensions appliquées. Nous observons sur cette figure que le courant maximum de charge d’espace reste quasi-constant sur toute la gamme de nos mesures (de 10 µs jusqu’à 500 µs), pour toutes les valeurs de tension appliquée utilisées. 58 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Figure III-13: Courant maximum de charge d’espace en fonction de la largeur d’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz, ρ=20µm. Pour une tension appliquée donnée, le courant maximum de la charge d’espace reste constant sur toute la gamme de mesure de la largeur d’impulsion, parce que tous les instants de notre gamme de durée de l’impulsion (10 à 500 μs) sont supérieurs au temps de l’établissement et de la relaxation de notre décharge couronne (qui est inférieur à environ 1 μs). Autrement dit, pendant la durée de notre impulsion choisie, la décharge couronne voit la tension impulsionnelle pratiquement comme une tension continue. De plus, compte tenu de la fréquence de répétition de l’impulsion utilisée (100 Hz), il n’y a aucun effet mémoire qui peut être pris en compte entre deux décharges couronne consécutives. Naturellement, la variation du courant de la décharge aurait été affectée de manière visible si on disposait d’un générateur de tension impulsionnelle avec des durées d’impulsion inférieure à la micro-seconde et des fréquences d’impulsion d’environ 100 kHz, c'est-à-dire supérieure à la fréquence naturelle de la décharge (20 kHz). Sur la Figure III-13, on observe aussi que pour une largeur d’impulsion, 59 Chapitre III une fréquence de la tension et une distance inter-électrodes données, le courant de charge d’espace croit comme prévu lorsque la tension appliquée augmente. La Figure III-14, représente la variation du courant maximum de la décharge en fonction de la largeur d’impulsion pour plusieurs valeurs de tension appliquée. Figure III-14: Courant maximum de décharge en fonction de la largeur d’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz, ρ=20µm. Le courant maximum de la décharge reste quasi-constant pour toute la gamme de largeur d’impulsion utilisée [Me-7], [Ab-2], pour les mêmes raisons qui viennent d’être évoqués pour la Figure III-13. La Figure III-15, montre la variation du rapport entre le courant de la décharge et le courant de charge d’espace en fonction de la durée de l’impulsion pour une distance interélectrodes donnée (pour d=8mm, ce rapport vaut deux). La variation du rapport reste quasiconstante sur la gamme des largeurs d’impulsion de 100 µs jusqu’à 500 µs. En revanche, pour 60 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air des valeurs de largeur d’impulsion inférieure à cette valeur, nous observons une légère augmentation de ce rapport entre les courants de décharge et de charge d’espace, pour la tension appliquée de 9 kV. Cela est dû à la légère variation observée, dans cette plage sur les Figure III-13 et Figure III-14, et qui reste toujours dans les barres d’incertitudes. Pour cet effet, on estime que le rapport entre le courant de la décharge et le courant de charge d’espace, reste constant sur toute la gamme de variation de la largeur d’impulsion. Figure III-15: Le rapport entre le courant maximum de décharge et le courant maximum de charge d’espace en fonction de la largeur d’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz, ρ=20µm. II-2-2. Calcul de la vitesse moyenne des streamers La vitesse de propagation du streamer est, comme déjà précisée dans le premier paragraphe dans le cas de la tension continue, le rapport entre la distance inter-électrodes et le temps écoulé durant le passage des streamers de la pointe jusqu’au plan. Dans le cas de l’impulsion de courant montrée sur la Figure III-5, l’origine de temps de propagation des 61 Chapitre III streamers commence à partir de la monté du premier pic de courant (42 ns dans ce cas) et se termine au début du changement de la pente du second pic correspondant à l’arrivée des streamers sur la cathode. Figure III-16: Vitesse de propagation du streamer en fonction de la distance inter-électrodes pour plusieurs tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour f=100 Hz, τ=40µs et ρ=20µm. Sur la Figure III-16, la variation de la vitesse de propagation du streamer est représentée en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées. Pour une tension donnée, la vitesse de propagation du streamer diminue lorsque la distance interélectrodes augmente, parce que le champ électrique dans l’espace inter-électrodes devient faible. En revanche, pour une distance inter-électrodes fixée la vitesse de propagation du streamer croit comme prévu avec l’augmentation de la tension appliquée [Me-7], [Ab-2]. Ces observations sont en accord avec les résultats expérimentaux de Briels [Br-3] et de Suzuki [Su-1]. 62 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Sur la Figure III-17 et la Figure III-18, nous présentons respectivement la variation de la vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la fréquence et de la largeur de l’impulsion de la tension pour différentes tensions appliquées à l’anode. Figure III-17: Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la fréquence pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs et ρ=20µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. Comme pour les courants de charge d’espace et de décharge (Figure III-11 et la Figure III-14), nous constatons que la variation de la fréquence et de la largeur de l’impulsion (dans le cas des plages de variation de notre générateur impulsionnel) n’ont pas influence sur la vitesse moyenne de propagation des streamers. 63 5 7 Vitesse de propagation des streamers (10 cm/s) Chapitre III 4 3 2 Va=8kV Va=9kV 1 Va=10kV 0 0 100 200 300 400 500 600 Largeur de l'impulsion (µs) Figure III-18 : Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la largeur de l’impulsion pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz et ρ=20µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. II-2-3. Influence des paramètres opératoires sur le courant moyen de la décharge Dans ce paragraphe, nous présentons une étude paramétrique du courant moyen de la décharge couronne en fonction de la distance inter-électrodes, la fréquence de l’impulsion et la largeur de l’impulsion de la tension pour plusieurs tensions appliquées, dans le but de comprendre l’influence de ces paramètres opératoires sur le courant moyen et de comparer les résultats obtenus en régime de tension impulsionnelle avec ceux obtenus en régime de tension continue. 64 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air a) Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée La Figure III-19, montre la variation du courant moyen en fonction de la distance interélectrodes pour plusieurs tensions appliquées et pour une fréquence et une largeur d’impulsion fixées. Figure III-19: Courant moyen de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm. Pour une tension, une fréquence et une largeur d’impulsion fixées, le courant moyen de la décharge diminue lorsque la distance inter-électrodes augmente comme nous l’avons déjà constaté pour le courant de charge d’espace et le courant de décharge dans le paragraphe précédent. Lorsque la tension appliquée augmente (voir toujours la Figure III-19) la plage de variation de la distance inter-électrodes augmente elle aussi, parce que le régime de décharge couronne (avant l’apparition du spark) dure plus longtemps. Dans notre étude nous nous 65 Chapitre III intéressons qu’au régime où la décharge couronne apparait. Les distances inter-électrodes les plus faibles pour chaque tension correspondent aux distances au-dessous de lesquelles on passe au régime de l’arc, tandis que les distances les plus grandes correspondent aux derniers points de mesure de régime de décharge avant que la décharge couronne s’éteignent (c'est-àdire au-delà de l’établissement du régime onset streamer). Les deux régimes spark et onset streamer ne sont pas étudiés dans le présent travail. Pour une tension appliquée de 8 kV, le courant moyen de la décharge augmente linéairement pour des distances inter-électrodes variant de 14.5 mm à 10 mm. Il est important de noter que sur cette plage de distances interélectrodes, nous n’avons pas observé un courant maximum de décharge (voir Figure III-8). Cette augmentation correspond en fait au régime glow. Si nous continuons à diminuer en dessous de 10 mm la distance inter-électrodes (plage où est observé un courant maximum de la décharge sur la Figure III-8), le courant moyen de la décharge augmente d’une manière importante. Cette augmentation importante du courant moyen dans la gamme de distance interélectrodes de 10 mm jusqu’au dernier point de mesure (5 mm), peut être expliquée par l’augmentation du champ électrique lorsque la distance inter-électrodes diminue. Il faut également noter que sur la Figure III-19, nous observons que, pour une distance interélectrodes donnée, le courant moyen de la décharge augmente lorsque la tension appliquée augmente pour les mêmes raisons déjà évoquées sur l’augmentation de l’efficacité d’ionisation en fonction de la tension. Il est utile de souligner que la valeur du courant moyen de la décharge obtenue dans le régime de tension impulsionnelle est beaucoup plus basse par rapport à celle obtenue dans le régime de tension continue [Du-1]. Cette différence peut atteindre un rapport de 50 pour des tensions très élevées. En effet, dans ces conditions, la puissance consommée par la décharge dans le cas de régime de tension impulsionnelle, est beaucoup plus faible que dans le cas du régime de tension continue. Ce qui veut dire que, dans le cas d’une tension d’alimentation impulsionnelle, tout en ayant une structure multi-filamentaire, générant des espèces actives dans les multiples canaux ionisés, la consommation d’énergie est forcément inférieure par rapport au cas DC. On peut donc évoquer dans le cas du régime impulsionnel, une meilleure efficacité de production d’un plasma réactif par rapport au cas du régime de tension continue présentant une structure mono-filamentaire avec un courant moyen beaucoup plus important. Les travaux déjà disponibles dans la littérature dans le cas de régime de tension continue 66 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air [Du-1], [Du-2], [Go-1], [Me-3], [La-3], [Si-2], sont en bon accord avec les résultats donnés dans cette partie. b) Influence de la fréquence de l’impulsion de la tension appliquée La Figure III-20, montre la variation du courant moyen de la décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion de tension, pour une distance inter-électrodes fixée et pour plusieurs valeurs de l’amplitude de la tension. Figure III-20: Courant moyen de la décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs, ρ=20µm. Nous observons sur la Figure III-20, que le courant moyen de la décharge augmente en fonction de la fréquence de l’impulsion, dans le cas d’une tension et distance inter-électrodes fixées. En fait, la valeur moyenne du courant est proportionnelle à la fréquence selon la relation suivante : 67 Chapitre III T < i( t ) >= T 1 i( t ).dt = f ∫ i( t ).dt T ∫0 0 Équation III-3 Avec : T : période de l’impulsion de la tension appliquée, f : fréquence de l’impulsion de la tension appliquée, i(t) : courant. De plus, pour une fréquence et une distance inter-électrodes données, le courant moyen de la décharge augmente aussi avec la tension appliquée, parce que dans le même temps le champ augmente et par conséquent l’efficacité d’ionisation augmente. c) Influence de la largeur de l’impulsion de la tension appliquée La Figure III-21, représente la variation du courant moyen de la décharge en fonction de la durée de l’impulsion de la tension appliquée (de 10 à 500 μs), pour une distance interélectrodes et une fréquence d’impulsion fixées, dans le cas de différentes hauteurs de tension (7, 8 et 9 kV). Dans ce cas, le courant moyen (mesuré à l’aide d’un micro-ampèremètre placé en série entre la cathode et la résistance de mesure r, comme précisé dans le chapitre II) augmente en fonction de la durée de l’impulsion, contrairement au courant de la décharge ou au courant de la charge d’espace qui reste quasi-constant quelque soit notre durée de l’impulsion (voir paragraphe précédent). En fait, le courant moyen mesuré est la résultante du courant de décharge couronne, lorsqu’elle est allumée sur une durée inférieure à 1 μs (courant indépendant de la durée de l’impulsion) et d’un second courant lié à la dérive des électrons qui persistent en dehors du régime de décharge pendant par exemple le régime glow ou onset streamer. Ce second courant de l’ordre du μA, (voire même inférieur au μA) est bien plus faible que celui de la décharge. Naturellement, ce faible courant est directement lié à la durée de l’application de la tension et subit une augmentation directement proportionnelle à la durée de notre impulsion de tension comme l’illustre la Figure III-21. 68 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Figure III-21: Courant moyen de la décharge en fonction de la largeur de l’impulsion dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour différentes tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz, ρ=20µm. II-3. Bilan comparatif entre les deux régimes : continu et impulsionnel Après cette étude électrique paramétrique effectuée dans l’air synthétique en deux régimes de tension (continu et impulsionnel), concernant plus particulièrement l’effet de la variation des différents paramètres opératoires sur le courant maximum, le courant moyen et la vitesse de propagation des streamers dans la décharge mono-filamentaire (régime continu) ou multifilamentaire (régime impulsionnel), il nous a paraît très intéressant de faire une comparaison entre les différentes grandeurs mesurées dans les deux régimes de tension (continu et impulsionnel) et pour ces raisons nous présentons dans le Tableau III-1, un bilan comparatif 69 Chapitre III entre les deux régimes de tension pour une distance inter-électrodes de 8 mm, tension appliquée de 8 kV (et pour une fréquence de 100 Hz et largeur d’impulsion de 40 µs pour le régime de tension impulsionnel), dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. Continue Impulsionnelle f=100 Hz, τ=40 µs Courant maximum de la décharge 16.84 mA 114.93 mA Courant moyen de la décharge 40 µA 0.7 µA Vitesse de propagation des streamers 2.84 107 cm/s 2.72 107 cm/s Tableau III-1 : Bilan comparatif entre les deux régimes de tension : continu et impulsionnel. Nous constatons du cette étude que le courant maximum de la décharge prend des valeurs élevées avec un rapport d’environ 7 dans le cas de régime de tension impulsionnelle que le régime de tension continue. En effet le plasma créé en régime de tension continue est sous une forme mono-filamentaire qui se propage de la pointe vers le plan. En revanche, en régime de tension impulsionnelle le plasma créé se compose de plusieurs filaments qui se développent simultanément en direction de la cathode, ce qui fait augmenter l’efficacité de production de la charge d’espace, conduisant ainsi à une densité de plasma froid plus intense dans le milieu gazeux, la valeur du courant moyen de la décharge, est beaucoup plus basse en régime de tension impulsionnelle qu’en régime de tension continue et dans ces conditions, la puissance consommée par une décharge en régime de tension impulsionnelle est beaucoup plus faible que celle en régime de tension continue. Cela donc, c’est un avantage pour un réacteur alimenté en régime de tension impulsionnelle pour la dépollution, car il y aura une création de densité plus importante d’espèces actives susceptible de transformer les effluents gazeux. La vitesse de propagation des streamers, quant à elle, reste pratiquement la même dans les deux régimes de tension. 70 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air III. ETUDE SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS UNE CONFIGURATION POINTE-PLAN III-1. Généralités Ce paragraphe est consacré à l’étude et l’analyse de la lumière émise par la décharge couronne dans notre configuration pointe positive-plan dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. a) b) Figure III-22 : Photographie de la décharge couronne par une caméra ICCD dans une configuration pointe-plan dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour une distance inter-électrodes de 8mm et tension appliquée de 8kV, ρ=20 µm. a) tension continue, b) tension impulsionnelle avec f=100Hz et τ=40µs, temps d’exposition : 10 ms. La décharge couronne se voit à travers le développement d’une lueur lumineuse (s’étirant de la pointe vers le plan), qui est représentative de la dynamique du streamer dans notre espace inter-électrodes. Naturellement, le nombre de lueurs qui se déplacent est différent d’un régime de tension à l’autre car comme c’est déjà souligné dans le cas d’une tension continue, on observe un seul streamer qui se déplace de la pointe vers le plan, alors que dans le régime de tension impulsionnelle, ce sont plusieurs streamers qui se déplacent simultanément en direction de la cathode (Figure III-22-a et Figure III-22-b). Durant la propagation du streamer 71 Chapitre III dans l’espace inter-électrodes, due à la présence d’électrons énergétiques surtout, dans le front de la décharge, des espèces excitées sur différents niveaux d’énergie sont formés. La désexcitation radiative de certaines molécules est à l’origine des lueurs lumineuses précédemment évoquées. L’objectif de ce paragraphe est d’identifier certaines espèces excitées présentes dans la décharge à travers les spectres d’émission qui vont être analysés dans ce qui suite. L’étude de nos spectres d’émission a été effectuée dans deux régimes de tensions différents (tension continue et tension impulsionnelle). Les spectres que nous montrons sont enregistrés dans un domaine de longueur d’onde variant de 200 nm jusqu’à 500 nm, en utilisant deux réseaux de diffraction (600 traits/mm et 2400 traits/mm). L’analyse de la lumière émise par la décharge montre principalement la présence de deux bandes d’émission : - le deuxième système positif de l’azote N2(C3πu – B3πg), - le premier système négatif de l’azote N+2(B2Σ+u – X2Σ+g). Le Tableau III-2, montre les énergies d’excitation de certaines espèces présentes dans la décharge. Système de la transition Espèce moléculaire Symbole N2 Second système positif C3πu – B3πg Energie d’excitation 7.35 eV pour N2(B3πg) 11.03 eV pour N2(C3πu) N2+ Premier système négatif B2Σ+u – X2Σ+g 15.7 eV pour N2+(X2Σ+g) 18.14 eV pour N2+(B2Σ+u) Tableau III-2: Energie d’excitation des espèces présentes dans la décharge. 72 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air III-2. Emission du second système positif (C3πu – B3πg) et du premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g) Nos expériences sont effectuées en deux régimes de tension (continue et impulsionnelle) et avec deux systèmes de diffraction (600 traits/mm et 2400 traits/mm). Nous avons vérifié que pour un régime de tension donné, il n’y avait pas de variation significative entre les spectres obtenus avec les deux systèmes de diffraction (600 traits/mm et 2400 traits/mm). A l’issue de cette vérification, nous avons décidé de donner dans ce qui suit uniquement les spectres obtenus avec le système de diffraction de 2400 traits/mm pour notre gamme de longueurs d’onde, s’étalant de 200 nm à 500 nm. De plus, comme nous n’avons constaté aucune émission mesurable au-delà de 450 nm, tous nos spectres sont représentés sur la plage de 200 nm à 450 nm. III-2-1. En tension continue Le spectre indiquant les principaux systèmes d’émission dans le cas de notre décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique en régime de tension continue, est représenté sur la Figure III-23, pour la fenêtre spectrale 200 nm – 450 nm. Sur cette figure nous observons de façon dominante le second système positif de l’azote (C3πu – B3πg) qui couvre le domaine spectral de 295.32 nm à 434.36 nm, où apparaissent les transitions d’intensité élevée. 73 Chapitre III 60000 Second système positif de l'azote 50000 Intensité (u.a) 40000 Premier système négatif de l'azote 30000 20000 10000 0 200 250 300 350 400 450 λ(nm) Figure III-23: Spectre d’émission de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour une tension continue et d=8mm, Va=8kV, ρ=20µm, temps d’exposition : 0.1 s et réseau de 2400 traits/mm. Ce système est composé de sept séries de bandes d’émission, dont deux pour Δν= +2, +1, une pour Δν= 0 et quatre pour Δν= -1, -2, -3 et -4. L’émission la plus intense de second système positif de l’azote observée dans ce spectre, correspond à l’émission enregistrée à la longueur d’onde de 337 nm, de la bande de transition (0, 0). Sur la Figure III-24, nous proposons un zoom sur les différentes séries de bandes rencontrées sur le spectre représenté sur la Figure III-23, pour voir avec plus de détails les différentes transitions qui ont été enregistrées dans cette étude. Sur les Figure III-23 et Figure III-24, nous observons l’apparition d’une émission à 391.44 nm, d’intensité lumineuse beaucoup plus faible. Cette émission correspond au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g). Ce système est composé d’une seule série de bande d’émission Δν= 0. Comme il est déjà précisé dans la littérature [Ko-2], la présence de cette émission (même avec une faible intensité) est la confirmation de la structure filamentaire de la décharge étudiée. Il est évident que seuls les électrons avec des énergies grandes dépassant le seuil d’excitation (voir Tableau III-2) de l’ion N+2 sur l’état X2Σ+g sont capables 74 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air de créer les ions excités qui participent à la bande d’émission du premier système négatif. En pratique il faut des champs similaires à ceux présents dans le front du streamer (supérieur à 500 Td pouvant même atteindre un millier de Td), pour engendrer des électrons aussi énergétiques. C’est pour cette raison que la présence du premier système négatif est associée à la présence d’une structure filamentaire de la décharge. En ce qui concerne le second système positif, il est utile de rappeler que l’excitation de l’état N2(C3πu), est effectuée par l’impact des électrons énergétiques sur des molécules de l’azote dans leur état fondamental, selon la réaction suivante : e + N2(X1Σ+g)ν=0 → N2(C3πu)ν’=0 + e Réaction III-1 (ΔE=11.03 eV) La molécule excitée, peut se trouver sur son état fondamental (v=0) ou dans un état vibrationnel ν’. Ensuite, elle se désexcite radiativement vers un niveau d’énergie plus bas (Réaction III-2) correspondant à l’état vibrationnel ν’’, en restituant l’énergie excédentaire sous forme d’un photon d’énergie hν, correspondant à une longueur d’onde donnée. N2(C3πu)ν’=0 → N2(B3πg)ν’’=0 + hν Réaction III-2 (λc=337 nm) L’état N2(B3πg), peut disparaître, soit : - par émission radiative du premier système positif de l’azote pour donner le métastable N2(A3Σ+u) , selon la Réaction III-3. Ce système n’est pas observé dans notre cas, car il s’émet dans la gamme spectrale du 503 nm jusqu’à 1051 nm. N2(B3πg, ν’’) → N2(A3Σ+u, ω) + hνFPS Réaction III-3 75 Chapitre III - ou par collision avec la molécule N2(X1Σ+g), pour donner le métastable N2(A3Σ+u), selon la Réaction III-4 : N2(B3πg) + N2(X1Σ+g) → N2(A3Σ+u) + N2(X1Σ+g) Réaction III-4 La collision entre des électrons très énergétiques et des molécules N2(X1Σ+g)ν=0, peuple ainsi l’état vibrationnel de la molécule de l’azote N+2(B2Σ+u)ν’=0, suivant la réaction suivante : e + N2(X1Σ+g)ν=0 → N+2(B2Σ+u)ν’=0 + 2e Réaction III-5 (ΔE=18.14 eV) La transition radiative vers l’état fondamental de la molécule ionisée N+2(X2Σ+g)ν’’=0, correspondant au niveau de transition ν’’=0, se fait par l’émission d’un photon de longueur d’onde λ=391.44 nm. N+2(B2Σ+u)ν’=0 → N+2(X2Σ+g)ν’’=0 + hν Réaction III-6 (λΒ=391.44 nm) L’ion N+2, peut disparaître soit par collision à trois corps (Réaction III-7) ou bien par recombinaison électronique (Réaction III-8) [Sm-1] et (Réaction III-9) [Bo-1] : N+2 + N2 + N2 → N+4 + N2 + N 2 + e → N+ N + Réaction III-8 2 N 2 + e → N + N( D) 76 Réaction III-7 Réaction III-9 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air L’ion N+4, peut se dissocier par plusieurs voies, notamment par recombinaison, selon la réaction suivante (Réaction III-10) : N+4 + e → N2 + N2 Réaction III-10 Dans cette étude, nous constatons l’absence d’émission correspondant à la molécule de l’oxygène. Dans le même cadre d’étude, Creyghton [Cr-1] et Kozlov et al. [Ko-2], ont observé les mêmes émissions du premier système négatif de l’azote (FNS) et le second système positif de l’azote (SPS) ; ces auteurs ont également constaté l’absence d’émission de l’oxygène. 77 Chapitre III 6000 3000 2s+ (1,4) 5000 3000 2000 2500 2000 2s+ (2,5) Intensité(u.a) Intensité(u.a) 4000 2s+ (0,3) 1s2s+ (0,0) (3,6) 1500 2s+ (3,7) 2s+ (2,6) 2s+ (1,5) 2s+ (0,4) 1000 1000 500 0 390 395 400 0 410 405 λ(nm) 415 420 425 430 435 440 λ(nm) Figure III-24: Spectres de différentes transitions de second système positif et de premier système négatif de l’azote dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, en régime de tension continue, d=8mm, Va=8kV et ρ=20µm. Le tableau suivant regroupe les différentes transitions rencontrées : Espèces excités Longueur d’onde Transition (nm) 78 Niveaux vibrationnels N2 (second système positif) 295.32 N2(C3πu – B3πg) (4, 2) N2 (second système positif) 296.20 N2(C3πu – B3πg) (3, 1) N2 (second système positif) 297.68 N2(C3πu – B3πg) (2, 0) Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air N2 (second système positif) 311.67 N2(C3πu – B3πg) (3, 2) N2 (second système positif) 313.60 N2(C3πu – B3πg) (2, 1) N2 (second système positif) 315.93 N2(C3πu – B3πg) (1, 0) N2 (second système positif) 326.81 N2(C3πu – B3πg) (4, 4) N2 (second système positif) 328.53 N2(C3πu – B3πg) (3, 3) N2 (second système positif) 330.90 N2(C3πu – B3πg) (2, 2) N2 (second système positif) 333.90 N2(C3πu – B3πg) (1, 1) N2 (second système positif) 337.13 N2(C3πu – B3πg) (0, 0) N2 (second système positif) 350.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 3) N2 (second système positif) 353.67 N2(C3πu – B3πg) (1, 2) N2 (second système positif) 357.69 N2(C3πu – B3πg) (0, 1) N2 (second système positif) 367.19 N2(C3πu – B3πg) (3, 5) N2 (second système positif) 371.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 4) N2 (second système positif) 375.54 N2(C3πu – B3πg) (1, 3) N2 (second système positif) 380.49 N2(C3πu – B3πg) (0, 2) N2 (second système positif) 389.46 N2(C3πu – B3πg) (3, 6) N2 (second système positif) 394.30 N2(C3πu – B3πg) (2, 5) N2 (second système positif) 399.84 N2(C3πu – B3πg) (1, 4) N2 (second système positif) 405.94 N2(C3πu – B3πg) (0, 3) N2 (second système positif) 414.18 N2(C3πu – B3πg) (3, 7) 79 Chapitre III N2 (second système positif) 420.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 6) N2 (second système positif) 426.97 N2(C3πu – B3πg) (1, 5) N2 (second système positif) 434.36 N2(C3πu – B3πg) (0, 4) N+2(premier système négatif) 391.44 N+2(B2Σ+u – X2Σ+g) (0, 0) Tableau III-3: les transitions moléculaires observées dans la gamme de longueur d’onde 200 nm – 450 nm, dans l’air synthétique à la pression atmosphérique. Pour la bande vibrationnelle (0, 0), les niveaux d’énergie de N2(C3πu) et N+2(B2Σ+u) sont respectivement 11.03 eV et 18.14 eV [Pe-3]. III-2-2.En tension impulsionnelle L’étude spectroscopique évoquée dans cette partie, consiste en particulier à fixer les paramètres caractéristiques de notre alimentation, à savoir, la tension inter-électrodes, la fréquence et la largeur de l’impulsion. Le spectre montré dans cette partie est enregistré dans les mêmes conditions qu’auparavant (i.e. cas continue), en fixant la fréquence de l’impulsion de la tension à 100 Hz et la largeur de l’impulsion de la tension à 40 µs. L’objectif de cette étude, est d’analyser et identifier les espèces obtenues dans ce régime de tension pour pouvoir les comparer avec celles obtenues en tension continue et voir éventuellement l’influence de ce type d’alimentation sur les espèces émises dans la décharge. La Figure III-25, représente le spectre d’émission obtenu dans les mêmes conditions que dans le cas de la tension continue (air synthétique à la pression atmosphérique et régime de tension impulsionnelle avec une fréquence de 100 Hz et une largeur d’impulsion de 40 µs). Il est important de noter qu’on obtient le même spectre que dans le cas d’une variation de la fréquence ou de la largeur de l’impulsion de la tension appliquée. Nous remarquons sur le spectre présenté ci-dessus, la présence des mêmes espèces obtenues dans le cas de régime de tension continue : sept séries de bandes d’émission de second système positif de l’azote (C3πu – B3πg) et une seule émission correspondante au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g) pour la transition (0, 0). En revanche, l’intensité lumineuse de ces émissions est bien plus élevée que celle obtenue dans le cas de régime de tension continue. Cela est dû au comportement de la décharge en présence de ce type d’alimentation qui donne la structure arborescente déjà analysée (Figure III-22-b). La 80 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air multiplicité des streamers qui se déplacent simultanément dans l’espace gazeux, a comme conséquence de renforcer l’intensité des émissions provenant des diverses transitions entre les états excités, et en particulier celle du premier système négatif dont le spectre est beaucoup plus intense que dans le cas d’une alimentation continue. 1.4e+5 1.2e+5 Intensité (u.a) 1.0e+5 8.0e+4 6.0e+4 4.0e+4 2.0e+4 0.0 200 250 300 350 400 450 500 λ(nm) Figure III-25 : Spectre d’émission de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µs, temps d’exposition=1s et avec un réseau de 2400 traits/mm. IV. CONCLUSION Nous avons effectué dans ce chapitre une étude électrique paramétrique et une étude spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, dans le cas de deux régimes de tension différents (tension continue et tension impulsionnelle). 81 Chapitre III L’étude électrique paramétrique, a été réalisée, pour mieux comprendre l’influence de chaque paramètre sur le courant maximum de décharge, le courant moyen de décharge et la vitesse moyenne de propagation des streamers. Ce sont des données très utiles pour la validation des modèles de la dynamique de la décharge qui couplés avec cette étude expérimentale permettront d’optimiser l’efficacité de production d’espèces actives très recherchées en particulier pour les réacteurs de dépollution des gaz. Tout d’abord nous avons fait varier la distance inter-électrodes et la tension appliquée. Dans ce cas, nous avons constaté que pour une distance inter-électrodes et tension appliquée fixées, le courant maximum de la décharge couronne correspondant au cas du régime de tension impulsionnelle est très élevé par rapport à celui enregistré dans le cas de régime de tension continue (7 fois plus grand). Cette différence a été attribuée à la structure multifilamentaire ou branching où plusieurs streamers se propagent simultanément dans l’espace inter-électrodes en direction de la cathode, alors qu’en régime de tension continue, c’est un seul filament qui s’étire de la pointe vers le plan. C’est donc le nombre de filaments qui fait augmenter le courant de décharge dans le cas du régime impulsionnel. Nous avons montré aussi que le courant enregistré dans le cas de régime de tension impulsionnelle, présente un premier pic très étroit, dû à la forte ionisation dans la zone proche de la pointe. Cette ionisation conduit à la formation de charge d’espace nécessaire à la propagation de streamer. C’est suivi d’un second maximum de courant qui est le courant de la décharge couronne et qui a été analysé avec le courant de charge d’espace en fonction des divers paramètres de l’impulsion de tension. La variation de la fréquence et de la largeur de l’impulsion de la tension appliquée n’a pas d’influence sur le courant maximum de la décharge puisque nous travaillons dans des fréquences beaucoup plus basses que la fréquence naturelle de la décharge (20 kHz). Pour avoir une influence sur le courant il faut aller au-delà de la fréquence naturelle de la décharge (i.e. travailler avec une alimentation en tension impulsionnelle avec une fréquence ayant plusieurs dizaine de kHz, ce type d’alimentation sera mis en place dans le groupe PRHE dans un futur proche). D’autre part, la variation de la vitesse de propagation du streamer en fonction de la distance inter-électrodes est donnée pour plusieurs tensions appliquées dans le cas des deux régimes de tension. De la même façon que le courant de la décharge, nous avons remarqué que pour des tensions plus faibles, la vitesse moyenne de propagation de streamer dans le cas de tension impulsionnelle est plus élevée que celle obtenue dans le cas de tension continue. 82 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air Cependant, la fréquence et la largeur de l’impulsion n’ont aucune influence sur la vitesse moyenne de propagation des streamers dans le cas de tension impulsionnelle. Puis nous avons étudié l’influence des paramètres opératoires sur le courant moyen de la décharge et nous avons remarqué que, pour une tension appliquée fixe le courant moyen diminue en fonction de la distance inter-électrodes. En revanche, pour une distance interélectrodes fixe, la valeur du courant moyen augmente lorsque la tension appliquée augmente. L’influence de la fréquence et de la largeur de l’impulsion a été également évoquée. Nous avons observé que le courant moyen augmente en fonction de ces deux paramètres au lieu d’être quasi constant comme dans le cas du courant maximum de la décharge. La raison est liée à l’intégration automatique dans la mesure du courant moyen de la composante de la décharge couronne (régime streamer) et aussi de la composante hors décharge (régime glow ou onset streamer), cette dernière composante du courant est plus faible mais c’est qui fait augmenter le courant moyen en fonction de la durée de l’impulsion. L’étude spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, nous a permit d’identifier les espèces présentes dans le milieu gazeux correspondants aux deux spectres d’émission classique de l’azote dans l’intervalle 200 nm à 450 nm. Nous avons donc pu identifier une bande d’émission correspondante au second système positif de l’azote (C3πu – B3πg), avec sept séries de transitions différentes, et une bande d’émission d’intensité plus faible correspondant au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g). En revanche, cette série n’émet que pour une seule transition (0, 0). L’étude spectroscopique a été effectuée dans les deux cas de régimes de tensions différentes (tension continue et tension impulsionnelle), les résultats obtenus ont montré la présence des mêmes espèces qui émettent dans les mêmes transitions. L’intensité lumineuse des différentes émissions obtenues dans le cas de régime de tension impulsionnelle, est bien plus élevée que celle de la tension continue en raison de la structure multi-filamentaire dans le cas de tension impulsionnelle. Dans ce cas, nous n’avons pas observé de dépendance des spectres d’émission en fonction de la fréquence et/ou de la largeur de l’impulsion. 83 CHAPITRE IV ETUDE ELECTRIQUE ET SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS L’AZOTE Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote CHAPITRE IV : ETUDE SPECTROSCOPIQUE DE LA ELECTRIQUE DECHARGE COURONNE ET DANS L’AZOTE I. INTRODUCTION Nous abordons dans le présent chapitre, une étude électrique paramétrique et spectroscopique dans l’azote pur à la pression atmosphérique en régime de tension impulsionnelle. L’objectif est d’étudier l’influence des différents paramètres opératoires sur le courant et la vitesse de propagation des streamers ainsi que d’identifier les espèces créées dans la décharge. Nous nous sommes limités au régime de tension impulsionnelle parce que dans nos conditions expérimentales nous n’avons pas pu stabiliser la décharge couronne en régime streamer car nous obtenons directement une transition du régime glow ou onsetstreamer au régime spark qui ne font l’objet de cette présente étude. Ceci, est en bon accord avec les résultats présentés par Dubois [Du-1] et Dubois et al. [Du-2], dans leur étude dans un mélange binaire N2/O2. Les moyens utilisés pour enregistrer nos mesures, sont ceux que nous avons employés dans le chapitre précédent. Les résultats obtenus dans ce chapitre avec la variation des différents paramètres opératoires (distance inter-électrodes, tension appliquée, fréquence et largeur d’impulsion), seront comparés avec ceux que nous avons obtenus dans le cas de l’air synthétique. Ce chapitre est structuré de façon analogue au précédent, avec tout d’abord une analyse des résultats obtenus par l’étude électrique, en variant les différents paramètres opératoires (distance inter-électrodes, tension appliquée à la pointe, fréquence et largeur d’impulsion de la tension utilisée). Ensuite, les résultats de l’étude spectroscopique seront analysés à la fin du chapitre. 83 Chapitre IV II. ETUDE ELECTRIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS UNE CONFIGURATION POINTE – PLAN La Figure IV-1, représente la forme de l’impulsion de la tension appliquée à la pointe ainsi que les différents pics de courant, pour une largeur d’impulsion de 40 µs, une fréquence de répétition de l’impulsion de 100 Hz, une distance inter-électrodes de 8 mm et une tension appliquée de 8 kV, dans le cas de l’azote pur à la pression atmosphérique. Figure IV-1: Courant et tension appliquée pour une largeur d'impulsion de 40µs, f=100Hz, d=8mm, Va=8kV et ρ=20µm dans l’azote pur à la pression atmosphérique. Comme nous avons observé dans le chapitre précédent dans le cas de l’air, on assiste à la présence de trois pics de courant dans le créneau de tension choisi. Le premier et le dernier pic (de signe opposé), se superposent avec la phase de montée et de descente de l’impulsion 84 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote de la tension appliquée. Ce sont donc les courants capacitifs, créés par le changement rapide de la tension appliquée à la pointe. En revanche, le pic central (ou second pic) est le courant de la décharge couronne. On s’intéresse dans ce qui suit naturellement à la variation de ce pic central en fonction de nos divers paramètres opératoires. Notre analyse concerne plus particulièrement l’influence des différents paramètres opératoires sur le courant instantané et le courant moyen de la décharge. La Figure IV-2 représente un zoom sur l’impulsion de courant de décharge avec l’image de la décharge correspondante, montrant la structure arborescente enregistrée, dans les mêmes conditions par caméra ICCD, avec un temps d’exposition de 10 ms. Figure IV-2 : Courant de décharge dans l'azote pur pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm à la pression atmosphérique. 85 Chapitre IV Sur la Figure IV-2, le pic correspondant au courant de charge d’espace observé très nettement dans le cas de l’air (voir chapitre III), n’est pas visible dans le cas de l’azote, car sa durée de l’ordre de 3 ns et son amplitude de 36 mA, sont faibles par rapport à l’amplitude et la durée de la décharge, qui sont respectivement 200 mA et 4 µs. Il est donc noyé dans la phase de montée de l’impulsion de courant. La Figure IV-3, représentant un zoom sur la phase de montée du courant, montre un peu mieux ce faible courant de charge d’espace au temps t= 3 ns. Pour les mêmes paramètres opératoires, le courant instantané de la décharge couronne a une amplitude (200 mA dans l’azote contre environ 120 mA dans l’air) et une durée de la relaxation de décharge plus grande (environ 4000 ns dans l’azote, contre environ 400 ns dans l’air) dans le cas de l’azote que dans le cas de l’air synthétique. On constate aussi, la présence d’un nombre de streamer plus élevé (Image de la Figure IV-2) dans le cas de l’azote que celui observé dans le cas de l’image présentée sur la Figure III-5 dans le cas de l’air. Ces différences dans le courant, le temps de relaxation et le nombre de branches de la décharge multi-filamentaires sont dues au caractère électropositif de l’azote et électronégatif de l’air (en raison la présence de l’oxygène dans l’air). En fait, les avalanches électroniques dans un gaz électropositif comme l’azote se développent et se multiplient plus vite, car il n’y a pas de processus d’attachement pour contrebalancer l’ionisation du gaz, ce qui entraîne : - une apparition du régime spark très rapide dans l’azote, - un courant de décharge plus élevé dans le cas de l’azote, - une relaxation plus lente : pas de consommation par processus d’attachement dans le cas de l’azote durant la phase de relaxation de la décharge. Seule la recombinaison participe à la diminution du nombre d’électrons. Ceci nécessite d’attendre que les électrons se quasi-thermalismes, i.e. qu’ils aient une énergie assez faibles avant de se recombiner, car la recombinaison est beaucoup efficace, en bien dessous d’un eV, alors que l’attachement dissociatif de l’oxygène ne devient efficace qu’au delà d’environ 3 eV, - un nombre de branche plus important dans l’azote, parce que ce phénomène est facilité par l’absence d’attachement dans l’azote, ce qui augmente le nombre d’électrons germes (qui auraient été sans doute attachés) susceptibles de démarrer de nouvelles ramifications de la décharge. 86 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote 250 t7 Courant instantané (mA) 200 t4 t5 t8 t9 t6 t10 t11 150 t12 100 t3 50 t2 t1 0 0 50 100 150 200 250 Temps(ns) Figure IV-3 : Zoom sur le courant pour faire apparaître le premier pic dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm. Parallèlement au courant de la décharge, nous analysons aussi les résultats de l’imagerie enregistrée par notre caméra ICCD. La Figure IV-4, représente des images prises toutes les 3 ns avec un temps d’exposition de 3 ns, les instants ti de prises d’images sont directement indiqués sur la courbe du courant de la décharge couronne de la Figure IV-3. Comme nous l’avons déjà évoqué, le début de la décharge est marqué par la présence d’un pic de charge d’espace (premier pic très étroit montré sur la Figure IV-3), avec une durée de 3 ns et une intensité de 36 mA. Ce courant de charge d’espace apparaît très tôt en comparaison par rapport au cas de l’air pour la raison déjà donnée, concernant l’absence de processus d’attachement dans le cas de l’azote pur. La taille critique de l’avalanche qui permet le démarrage du streamer corona est donc atteint très rapidement dans le cas de l’azote (3 ns dans nos conditions expérimentales). Elle est représentée par l’image à l’instant t1=3 ns de la Figure IV-4. A la fin de cette phase, plusieurs streamers se développent simultanément de 87 Chapitre IV t1=3ns t2=6ns t3=27ns t4=48ns t5=54ns t6=60ns t7=63ns t8=96ns t9=123ns t10=144ns t11=168ns t12=180ns Figure IV-4: Images à différents instants de l’évolution de la décharge couronne dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µs, temps d’exposition : 3ns, image d’intensité référence : t9=123ns. l’anode en direction de la cathode et traversent l’espace inter-électrodes avec des vitesses différentes (instant t2 et t3 sur la Figure IV-3 et t2=6 ns et t3=27 ns sur la Figure IV-4). Après l’instant t3, nous remarquons un changement de la pente sur la Figure IV-3, cela traduit l’augmentation brutale de la vitesse de propagation des streamers juste avant leur arrivée sur le plan cathodique. Dans ce cas, la vitesse moyenne de propagation des streamers est estimée à environ 2.63 107 cm/s. Les instants t4, t5, t6 et t7 sur la Figure IV-3, correspondent à l’arrivée 88 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote des streamers sur la cathode (voir les images correspondantes prises à t4=48 ns, t5=54 ns, t6=60 ns et t7=63 ns). Les images prises, respectivement aux instants suivants c'est-à-dire t8=96 ns, t9=123 ns et t10=144 ns, correspondent au développement et à la propagation de streamers secondaires à partir de la pointe, mais sans dépasser la moitié de l’espace interélectrodes, comme dans le cas de l’air (voir chapitre III). La partie correspondant au début de la relaxation du courant (voir Figure IV-2) est illustrée par les images prises, aux instants t11= 168 ns et t12=180 ns sur la Figure IV-4. Nous constatons comme prévu que, la phase de relaxation est beaucoup moins lumineuse qu’en raison de la présence d’électrons beaucoup moins énergétiques. Comme dans l’air synthétique, nous travaillons avec des fréquences plus faibles que la fréquence naturelle de la décharge couronne pour éviter les effets mémoire et pour permettre aux charges d’espaces créées dans le milieu gazeux, de s’évacuer permettant au champ électrique de recouvrer sa forme géométrique initiale afin de redémarrer de nouvelles décharges couronne à partir de la pointe. II-1. Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée sur le courant maximum Nous analysons dans ce qui suit l’influence de la distance inter-électrodes et la tension appliquée sur le courant de la décharge couronne, toujours alimentée en régime impulsionnel. Les résultats ont été obtenus à l’aide d’une statistique de 500 mesures pour chaque point représenté sur la courbe. Cette influence n’est pas analysée dans le cas du courant de charge d’espace (premier pic de courant à 3 ns), en raison de sa faible intensité car nos appareils de mesure nous ne permettent pas de visualiser ce pic avec suffisamment de précision en raison de la limite de détection de l’oscilloscope. La Figure IV-5, représente la variation de courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées. Pour une tension appliquée, une fréquence et une largeur d’impulsion fixées, le courant maximum de décharge diminue en fonction de la distance inter-électrodes (Figure IV-5). Car, le champ électrique dans l’espace inter-électrodes décroît en fonction de la distance interélectrodes, ce qui diminue le pouvoir ionisant des électrons. En revanche, pour une distance inter-électrodes donnée, le courant maximum de décharge croit comme prévu lorsque la tension appliquée augmente parce que l’efficacité d’ionisation et de formation des avalanches électroniques augmente lorsqu’on applique une tension plus 89 Chapitre IV élevée, ce qui entraîne directement une augmentation du courant maximum de la décharge couronne. 350 Courant maximum de décharge (mA) Va=6kV Va=7kV 300 Va=8kV Va=9kV 250 200 150 100 50 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 distance inter-électrodes (mm) Figure IV-5: Courant maximum de décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différente tensions appliquées dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour ρ=20µm, f=100Hz et τ=40µs. Pour des tensions élevées, nous remarquons que, la valeur du courant maximum de décharge est plus élevée que celle obtenue dans l’air synthétique dans les mêmes conditions. Ceci est traduit par le nombre important de streamers obtenus dans le cas de l’azote (image présentée sur la Figure IV-2). Dans l’air synthétique, on amorce la décharge pour des distances plus faible que dans le cas de l’azote et la décharge s’éteint dans l’air avant qu’elle s’éteint dans l’azote (pour des distances plus faibles). Cela est naturellement par l’absence des processus d’attachement dans le cas de l’azote (gaz électropositif) par rapport à l’air synthétique (gaz électronégatif). 90 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote II-2. Influence des paramètres caractéristiques de la tension impulsionnelle sur le courant maximum L’influence sur le courant maximum de la décharge, de la fréquence et de la largeur de l’impulsion de tension, vont être analysés dans ce qui suit. Courant maximum de la décharge (mA) 250 200 Va=8kV 150 Va=7kV Va=6kV 100 50 0 0 20 40 60 80 100 120 fréquences (Hz) Figure IV-6: Courant maximum de la décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion de la tension dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs, ρ=20µm. La Figure IV-6, montre que le courant maximum de la décharge, reste pratiquement constant sur toute la gamme de nos fréquences (10 Hz – 100 Hz). Comme nous l’avons souligné dans le chapitre III, ceci est dû à la gamme de fréquence de l’alimentation utilisée qui est bien inférieure à celle de la fréquence naturelle de la décharge (de l’ordre de 20 kHz), ce qui donne le temps à la décharge de finir sa relaxation et permet donc d’éviter tout effet mémoire dû à d’éventuelles charges d’espaces résiduelles laissées par le passage des streamers précédents. 91 Chapitre IV Nous observons aussi sur la Figure IV-6, que, pour une fréquence donnée, le courant maximum de la décharge augmente comme prévu lorsque la tension appliquée au niveau de l’anode croît. Ceci est bien sur dû à l’augmentation du champ électrique créé dans l’espace inter-électrodes lorsqu’on augmente la tension, ce qui entraîne la formation d’avalanches électroniques plus importantes et donc un courant maximum plus élevé. La Figure IV-7, montre l’influence de la largeur de l’impulsion de la tension appliquée sur le courant maximum de décharge, pour différentes tensions appliquées. Courant maximum de décharge (mA) 250 200 Va=8kV 150 Va=7kV Va=6kV 100 50 0 0 100 200 300 400 500 600 Largeur d'impulsion (µs) Figure IV-7: Courant maximum de décharge en fonction de la largeur de l’impulsion dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz, ρ=20µm. Pour une tension donnée, le courant maximum de la décharge reste constant sur toute la gamme de la largeur d’impulsion utilisée (c’est à dire de 10 µs jusqu’à 500 µs), car le champ électrique créé dans l’espace inter-électrodes, dépend de la variation de deux paramètres : la tension appliquée et la distance inter-électrodes. Or, ces deux paramètres sont invariants sur la 92 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote gamme de durée d’impulsion utilisée, en raison de l’ordre de grandeur de la fréquence naturelle de répétition de la décharge (20 kHz). En d’autres termes, comme nous l’avons déjà explicité dans le chapitre III dans le cas de l’air, pour une tension appliquée donnée, le courant maximum de la charge d’espace reste constant sur toute la gamme de mesure de la largeur d’impulsion parce que tous les instants de notre gamme de durée de l’impulsion (10 à 500 μs) sont supérieurs au temps de l’établissement et la relaxation de notre décharge couronne (qui est inférieur à environ 1 μs). Autrement dit, pendant la durée de notre impulsion choisie, la décharge couronne voit la tension impulsionnelle pratiquement comme une tension continue. II-3. Calcul de la vitesse moyenne des premiers streamers La méthode du calcul de la vitesse moyenne de propagation des streamers, a été précisée dans le chapitre III, comme étant le rapport entre la distance inter-électrodes et le temps nécessaire pour que le premier streamer travers l’espace inter-électrodes et arrive sur la cathode [La-1], [Du-2]. Le temps de passage de primary streamer, de l’anode vers la cathode, est estimé à partir de l’impulsion de courant tracée sur la Figure IV-3. L’origine de temps de propagation des streamers commence à partir de la montée du premier pic de courant (35 ns dans ce cas) et se termine au début du changement de la pente du second pic (après l’instant t3). La Figure IV-8, représente la variation de la vitesse moyenne de propagation des streamers, en fonction de la distance inter-électrodes, pour différentes tensions appliquées. Pour une tension donnée, la vitesse de propagation diminue avec l’augmentation de la distance inter-électrodes pour les mêmes raisons de baisse de l’efficacité d’ionisation déjà explicitée dans le chapitre III. En revanche, pour une distance inter-électrodes donnée, la vitesse moyenne de propagation des streamers augmente comme prévue lorsque la tension appliquée croît. 93 Chapitre IV 4 Va=6kV Va=8kV Va=9kV 3 7 Vitesse de propagation (10 cm/s) Va=7kV 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 distance inter-électrodes (mm) Figure IV-8: Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la distance inter-électrodes pour plusieurs tensions appliquées dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm Les Figure IV-9 et Figure IV-10, représentent respectivement la variation de la vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la fréquence et de la largeur de l’impulsion de la tension pour plusieurs tensions appliquées. Comme dans l’étude effectuée dans le chapitre III et comme pour le courant de décharge (Figure IV-6 et Figure IV-7), nous constatons que, la variation de la fréquence et de la largeur de l’impulsion (dans les conditions de fréquences de répétition et de durée de notre alimentation), n’ont pas influence sur la vitesse moyenne de propagation des streamers dans l’espace inter-électrodes pour les mêmes raisons déjà auparavant avancées. 94 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote 2.5 7 Vitesse de propagation (10 cm/s) 3.0 2.0 1.5 1.0 Va=6kV Va=7kV 0.5 Va=8kV 0.0 0 20 40 60 80 100 120 fréquence (Hz) Figure IV-9: Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la fréquence pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs et ρ=20µm dans l’azote à la pression atmosphérique. Les résultats de la littérature pour la vitesse de propagation des streamers dans une décharge d’azote à la pression atmosphérique, sont assez cohérents avec les nôtres compte tenu des ordres de grandeur de champ à la tête du streamer. Par exemple, Bayle et al. [Ba-1] ont mesuré la variation de la vitesse de propagation des streamers dans l’azote. Ils ont obtenus des variations entre 2 et 4x108 cm/s, pour des valeurs de E/P entre 155 et 185 V/cm/torr (i.e. pour environ 470 Td et 560 Td). Tandis que, Chalmers et al. [Ch-4], ont obtenus des vitesses de propagation des streamers entre 1 et 6x107 cm/s, pour des variations de E/P plus faibles entre 45 et 55 V/cm/torr (soit entre 136 Td et 167 Td). Stritzke et al. [St-2], ont aussi publiés des résultats pour E/P=50 V/cm/torr (environ 150 Td) qui sont de l’ordre de 5x107 cm/s. 95 Chapitre IV 2.5 7 Vitesse de propagation (10 cm/s) 3.0 2.0 1.5 1.0 Va=6kV Va=7kV Va=8kV 0.5 0.0 0 100 200 300 400 500 600 Largeur de l'impulsion (µs) Figure IV-10 : Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la largeur d’impulsion pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz et ρ=20µm dans l’azote pur à la pression atmosphérique. II-4. Influence des paramètres opératoires sur le courant moyen de la décharge Dans ce paragraphe l’influence de certains paramètres opératoires (distance interélectrodes, tension appliquée, fréquence et largeur de l’impulsion de tension) sur le courant moyen de la décharge est analysée. II-4-1. Influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée La Figure IV-11, montre la variation du courant moyen en fonction de la distance interélectrodes, pour plusieurs tensions appliquées et pour une fréquence et une largeur d’impulsion données. Nous observons sur la Figure IV-11, comme prévu, que lorsque la tension augmente le courant moyen de la décharge augmente (pour une distance inter-électrodes, fréquence et largeur d’impulsion fixes). Egalement comme prévu, le courant moyen de la décharge 96 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote diminue lorsque la distance inter-électrodes augmente pour une tension, une fréquence et une largeur d’impulsion fixées. 10 Va=6kV Courant moyen de décharge (µA) Va=7kV Va=8kV 8 Va=9kV 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 distance inter-électrodes (mm) Figure IV-11: Courant moyen de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, f=100Hz, τ=40µs et ρ=20µm Pour chaque tension appliquée, les distances les plus faibles, ce sont les distances audessous de lesquelles, on passe au régime de l’arc et les distances les plus grandes, ce sont les derniers points de mesures. Comme dans le chapitre III, dans cette étude, nous nous sommes intéressé au régime de décharge couronne, juste avant de passer au régime d’arc. Pour une tension appliquée de 7 kV, le courant moyen de la décharge diminue lorsqu’on fait croître la distance inter-électrodes entre 7 mm et 11.5 mm. Cette plage de variation correspond à l’apparition du courant maximum de la décharge (Figure IV-5). A l’inverse, le courant moyen de la décharge diminue linéairement entre 11.5 mm et 14.5 mm, en l’absence de l’observation 97 Chapitre IV d’un courant de décharge couronne dans cette gamme (Figure IV-5). Ce courant est dû au flux de convection des particules chargées dans l’espace inter-électrodes qui est enregistré et qui persiste y compris en dehors du régime streamer de la décharge couronne c'est-à-dire en régime glow ou pré-onset streamer. Nous observons les mêmes tendances pour les autres tensions appliquées. La valeur du courant moyen de la décharge obtenue dans le cas de l’azote est nettement élevée par rapport à celle obtenue dans le cas de l’air synthétique, avec un rapport de l’ordre de 8.5, à cause du caractère non électronégatif de l’azote, qui permet d’amplifier plus facilement les avalanches électroniques. II-4-2. Influence de la fréquence et de la largeur de l’impulsion La Figure IV-12, représente l’évolution du courant moyen de la décharge, en fonction de la fréquence de l’impulsion de la tension (de 10 Hz à 100 Hz), pour une distance interélectrodes et une largeur d’impulsion fixées dans le cas de plusieurs valeurs de tension appliquée. 6 Courant moyen de la décharge (µA) V a =6kV V a =7kV 5 V a =8kV 4 3 2 1 0 0 20 40 60 80 100 120 fréquence (Hz) Figure IV-12: Courant moyen de la décharge en fonction de la fréquence de l’impulsion dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, τ=40µs et ρ=20µm. 98 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote Le courant moyen de la décharge augmente comme prévu d’une manière quasi-linéaire, en fonction de la fréquence (Figure IV-12), car comme il a été précisé dans le chapitre III, la valeur moyenne du courant est proportionnelle à la fréquence. De plus, pour une distance inter-électrodes, une fréquence et une largeur d’impulsion données, le courant moyen de la décharge augmente en fonction de la tension appliquée, parce que le champ croit, augmentant ainsi l’efficacité d’ionisation. Sur la Figure IV-12, nous remarquons que, le courant moyen enregistré dans le cas de l’azote (jusqu’à environ 5 μA), est bien plus élevé que dans le cas de l’air synthétique (inférieur à 1.2 μA) pour les raisons d’électronégativité de l’air déjà évoquée précédemment. Courant moyen de la décharge (µA) 6 5 Va=6kV Va=7kV 4 Va=8kV 3 2 1 0 0 100 200 300 400 500 600 Largeur d'impulsion (µs) Figure IV-13: Courant moyen d la décharge en fonction de la largeur d’impulsion dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour plusieurs tensions appliquées, d=8mm, f=100Hz et ρ=20µm. 99 Chapitre IV La Figure IV-13, représente l’évolution du courant moyen en fonction de la largeur d’impulsion de la tension appliquée, pour une distance inter-électrodes et fréquence données. On observe comme prévu, que pour une largeur d’impulsion donnée, le courant moyen de la décharge augmente, lorsque la tension appliquée augmente. De plus, pour une valeur de tension appliquée fixée, le courant moyen de la décharge augmente, quand la largeur d’impulsion augmente, parce que même en l’absence de régime streamer de la décharge couronne, il y a un régime glow ou pré-onset streamer, où il y a un flux électronique qui augmente avec la durée de l’impulsion. Sur la Figure IV-13, nous remarquons que l’amplitude du courant moyen obtenue dans le cas de l’azote (5,3 μA au maximum à 8 kV) est plus élevée que celle obtenue dans de le cas de l’air synthétique (environ 2,5 μA au maximum à 8 kV), car dans ce dernier, comme nous l’avons évoqué, il y a de l’oxygène qui est électronégatif. II-5. Bilan comparatif dans le cas de l'air et de l'azote en régime impulsionnel Le Tableau IV-1, représente un bilan comparatif entre les différentes grandeurs mesurées dans l’air synthétique et dans l’azote pur dans le cas d’un régime de tension impulsionnelle, pour une distance inter-électrodes de 9 mm, tension appliquée de 9 kV, fréquence de 100 Hz et largeur d’impulsion de 40 µs à la pression atmosphérique. Air synthétique Azote Courant maximum et durée de décharge 133 mA 400 ns 278 mA 4000 ns Courant moyen de la décharge 0.96 µA 7.3 µA Vitesse de propagation des streamers 2.92 107 cm/s 3.38 107 cm/s Tableau IV-1 : Bilan comparatif entre l’air synthétique et l’azote pur en tension impulsionnelle. 100 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote Sur Tableau IV-1, nous constatons que le courant maximum de la décharge présente une amplitude et une durée plus élevée dans l’azote que dans l’air, en plus le nombre de filaments développé dans l’azote est plus important que celui développé dans l’air. En fait, ces différences de courant, de durée et de nombre de filaments de la décharge multi-filamentaire, sont dues au caractère électropositif de l’azote et électronégatif de l’air en raison bien évidemment de la présence de l’oxygène dans l’air. En pratique dans un gaz électro positif comme l’azote, les avalanches électroniques se produisent d’une manière plus vite que dans le cas d’un gaz électronégatif comme l’air, en raison de l’absence d’un processus d’attachement qui peut contrebalancer l’ionisation du gaz. La valeur du courant moyen de la décharge est nettement élevée dans l’azote que dans l’air à cause toujours du caractère non électronégatif de l’azote qui permet donc à la charge d’espace de s’amplifier et de se multiplier d’une manière plus importante. Enfin, pour des tensions plus élevée la vitesse de propagation des streamers est plus importante dans l’azote que dans l’air en raison du développement plus rapide de l’avalanche électronique. Temps d’exposition: 10ms Image de la caméra ICCD Air synthétique Temps d’exposition: 10ms Image de la caméra ICCD Azote pur Figure IV-14 : images représentant le nombre de filaments développé dans chaque gaz 101 Chapitre IV III. ETUDE SPECTROSCOPIQUE DE LA DECHARGE COURONNE DANS UNE CONFIGURATION POINTE – PLAN DANS L’AZOTE III-1. Généralités Ce paragraphe est consacré à l’étude spectroscopique de la lumière émise par une décharge couronne, toujours dans la même configuration pointe positive-plan, dans l’azote pur à la pression atmosphérique. Le but de cette étude est d’identifier certaines espèces excitées présentes dans le milieu gazeux. Nous avons vérifié que la variation de la tension appliquée, la fréquence, la durée de l’alimentation et de la distance inter-électrodes n’avaient pas d’influence notable sur les spectres. Nous donnons donc, seulement un spectre d’émission pour une distance interélectrodes de 8 mm, une tension appliquée de 8 kV, une fréquence de 100 Hz et une durée d’impulsion de 40 µs. Les spectres d’émission ont été enregistrés dans le domaine de longueur d’onde de 200 nm à 500 nm, en utilisant un réseau de diffraction de 2400 traits/mm. III-2. Spectre d’émission La Figure IV-15, représente le spectre d’émission de la décharge couronne dans l’azote pur, dans une gamme spectrale du 200 nm jusqu’à 500 nm, pour une distance inter-électrodes de 8 mm, une tension appliquée de 8 kV, une fréquence de 100 Hz et une largeur d’impulsion de 40 µs. III-2-1.Emission du second système positif de l’azote N2(C3πu – B3πg) et du premier système négatif de l’azote N+2(B2Σ+u – X2Σ+g) La Figure IV-15, représente les différentes émissions enregistrées dans une décharge couronne produite dans l’azote pur à la pression atmosphérique en régime de tension impulsionnelle, dans une fenêtre spectrale de 200 nm jusqu’à 500 nm. Sur cette figure nous observons la présence du second système positif de l’azote (C3πu – B3πg), caractérisé par des intensités plus élevée. Ce dernier, couvre le domaine spectral de 295.32 nm jusqu’à 434.36 nm. Ce système comme déjà souligné dans le chapitre III, est composé de sept séries de bandes d’émission : deux avec Δν=+2 et +1, une avec Δν = 0 et quatre avec Δν = -1, -2, -3, 4, (L’émission la plus intense de second système positif de l’azote, observée dans ce spectre, correspond à l’émission enregistrée à la longueur d’onde de 337 nm, pour la transition (0, 0)). 102 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote Nous remarquons aussi la présence d’une émission à 391.44 nm, d’intensité lumineuse très faible, correspondant au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g). Ce système est composé d’une seule série de bande d’émission avec Δν=0 (Figure IV-15). Figure IV-15: Spectre d’émission de la décharge couronne dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µm, temps d’exposition : 1s et réseau de diffraction : 2400 traits/mm. Sur les Figure IV-16, nous proposons un zoom sur les différentes séries de bandes du second système positif de l’azote (C3πu – B3πg) et du premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g), déjà observées dans le chapitre III, dans le cas de l’air et aussi sur le spectre montré sur la Figure IV-15 dans le cas d’une décharge couronne dans l’azote pur. 103 Chapitre IV Figure IV-16: Spectres de différentes transitions de second système positif et de premier système négatif de l’azote dans l’azote pur à la pression atmosphérique, pour d=8mm, Va=8kV, f=100 Hz,τ=40 µs et ρ=20µm. 104 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote Le Tableau IV-2, regroupe les différentes émissions observées dans le cas du second système positif de l’azote et du premier système négatif de l’azote. Espèces excités Longueur d’onde Transition (nm) Niveaux vibrationnels N2 (second système positif) 295.32 N2(C3πu – B3πg) (4, 2) N2 (second système positif) 296.20 N2(C3πu – B3πg) (3, 1) N2 (second système positif) 297.68 N2(C3πu – B3πg) (2, 0) N2 (second système positif) 311.67 N2(C3πu – B3πg) (3, 2) N2 (second système positif) 313.60 N2(C3πu – B3πg) (2, 1) N2 (second système positif) 315.93 N2(C3πu – B3πg) (1, 0) N2 (second système positif) 326.81 N2(C3πu – B3πg) (4, 4) N2 (second système positif) 328.53 N2(C3πu – B3πg) (3, 3) N2 (second système positif) 330.90 N2(C3πu – B3πg) (2, 2) N2 (second système positif) 333.90 N2(C3πu – B3πg) (1, 1) N2 (second système positif) 337.13 N2(C3πu – B3πg) (0, 0) N2 (second système positif) 350.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 3) N2 (second système positif) 353.67 N2(C3πu – B3πg) (1, 2) N2 (second système positif) 357.69 N2(C3πu – B3πg) (0, 1) N2 (second système positif) 367.19 N2(C3πu – B3πg) (3, 5) N2 (second système positif) 371.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 4) 105 Chapitre IV N2 (second système positif) 375.54 N2(C3πu – B3πg) (1, 3) N2 (second système positif) 380.49 N2(C3πu – B3πg) (0, 2) N2 (second système positif) 389.46 N2(C3πu – B3πg) (3, 6) N2 (second système positif) 394.30 N2(C3πu – B3πg) (2, 5) N2 (second système positif) 399.84 N2(C3πu – B3πg) (1, 4) N2 (second système positif) 405.94 N2(C3πu – B3πg) (0, 3) N2 (second système positif) 414.18 N2(C3πu – B3πg) (3, 7) N2 (second système positif) 420.05 N2(C3πu – B3πg) (2, 6) N2 (second système positif) 426.97 N2(C3πu – B3πg) (1, 5) N2 (second système positif) 434.36 N2(C3πu – B3πg) (0, 4) N+2(premier système 391.44 N+2(B2Σ+u – X2Σ+g) (0, 0) négatif) Tableau IV-2 : Transitions moléculaires observées dans la gamme de longueur d’onde 200 nm – 500 nm, dans l’azote pur à la pression atmosphérique. Pour la bande vibrationnelle (0, 0), les niveaux d’énergie de N2(C3πu) et N+2(B2Σ+u) sont respectivement 11.03 eV et 18.14 eV [Pe-3]. III-2-2. Emission du système NOγ(A2Σ+ - X2Π) Sur la Figure IV-15, nous avons aussi observé la présence des émissions, beaucoup moins intense, correspondants à des émissions du NO (O provenant des impuretés présentes dans notre azote « pur ») et plus particulièrement du système γ, NOγ(A2Σ+ - X2Π), qui couvre la gamme de longueur d’ondes de 214.9 nm jusqu’à 289.8 nm. En général, nous obtenons huit séries de bandes d’émissions, avec : une transition correspondant à Δν>0, une transition correspondant à Δν=0 et six transitions correspondants à Δν<0. Sur la Figure IV-17, nous proposons un zoom sur les différentes séries de bandes, du système NOγ, observées sur le spectre représenté sur la Figure IV-15. 106 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote Figure IV-17: Zoom sur les différentes transitions du système NOγ dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100 Hz, τ=40µs et ρ=20µm. 107 Chapitre IV Le Tableau IV-3 regroupe les différentes bandes d’émissions du NOγ : Transition Longueur d’onde (nm) ν', ν'’ Séquence NOγ(A2Σ+ - X2Π) 215.49 214.91 224.54 223.94 226.94 226.28 237.02 236.33 244.7 244 247.87 247.11 255.9 255 259.57 258.75 268 267.14 272.22 271.32 281.04 280.08 285.95 284.98 289.83 288.22 1, 0 +1 1, 1 0 0, 0 0 0, 1 -1 1, 3 -2 0, 2 -2 1, 4 -3 0, 3 -3 1, 5 -4 0, 4 -4 1, 6 -5 0, 5 -5 2, 8 -6 NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) NOγ(A2Σ+ - X2Π) Tableau IV-3: les différentes transitions enregistrées du système NOγ(A2Σ+ - X2Π), dans l’azote pur à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100 Hz, τ=40µs et ρ=20µm. III-3. Discussion L’excitation de la molécule N2, s’effectue durant la phase de propagation du primary streamer et la propagation du secondary streamer. Durant cette phase, l’ionisation, l’excitation et la recombinaison, sont les principales réactions. Si les électrons sont suffisamment 108 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote énergétiques, l’ionisation se fait à partir de l’état fondamental de la molécule N2(X1Σ+g, ν), selon les réactions suivantes: e- + N2(X1Σ+g, ν) → N+2(X2Σ+g, ν’) + 2e- (ΔE 15.5 eV) Réaction IV-1 e- + N2(X1Σ+g, ν) → N+2(B2Σ+u, ν’) + 2e- (ΔE 19 eV) Réaction IV-2 e- + N2(X1Σ+g, ν) → N+2(C2Σ+g, ν’) + 2e- (ΔE 23.5 eV) Réaction IV-3 Naturellement, il y a aussi les excitations directes par impact électronique à partir de l’état fondamental qui nécessitent moins d’énergie que l’ionisation : e- + N2(X1Σ+g, ν) → N2(A3Σ+u, ν’) + e- (ΔE 6 - 7 eV) Réaction IV-4 e- + N2(X1Σ+g, ν) → N2(B3πg, ν’) + e- (ΔE 7.5 - 8 eV) Réaction IV-5 e- + N2(X1Σ+g, ν) → N2(C3πu, ν’) + e- (ΔE 11 - 12 eV) Réaction IV-6 Il peut y avoir aussi une sur-excitation due à l’interaction d’une molécule excitée avec un électron mais qui est beaucoup moins probable que l’excitation directe en raison de la nature faiblement ionisé du plasma généré dans une décharge couronne. La raison est facile à comprendre parce que, même si la section efficace de sur-excitation d’une molécule est plus grande d’un ordre de grandeur que celle de l’excitation à partir du fondamental, la densité des états excités est environ 105 fois plus petite, d’où un produit densité fois la section efficace nettement à l’avantage des processus à partir du niveau fondamental (environ 104 fois plus grand). Ceci étant précisé, nous n’évoquons ici dans les réactions contribuant au bilan des états excités qui nous intéressent, l’excitation électronique ou l’ionisation impliquant l’état métastable N2(A3Σ+u, ν’), à cause de sa longue durée de vie, d’environ 13 s [Ra-2]. - l’excitation depuis l’état métastable N2(A3Σ+u, ν’): e- + N2(A3Σ+u, ν') → N2(B3πg, ν’’) + e- (ΔE 1 - 2 eV) Réaction IV-7 e- + N2(A3Σ+u, ν') → N2(a1πg, ν’’) + e- (ΔE 2 - 3 eV) Réaction IV-8 e- + N2(A3Σ+u, ν') → N2(C3πu, ν’’) + e- (ΔE 5 - 6 eV) Réaction IV-9 109 Chapitre IV - l’ionisation depuis l’état métastable N2(A3Σ+u, ν'): e- + N2(A3Σ+u, ν') → N+2(X2Σ+g, ν’’) + 2e- (ΔE 9.5 eV) Réaction IV-10 e- + N2(A3Σ+u, ν') → N+2(B2Σ+u, ν’’) + 2e- (ΔE 13 eV) Réaction IV-11 e- + N2(A3Σ+u, ν') → N+2(C2Σ+u, ν’’) + 2e- (ΔE 17.5 eV) Réaction IV-12 - la recombinaison dissociative électron-ion peut donner des états excités selon la réaction suivante : e- + N+2(X2Σ+g, ν’) → N + N Réaction IV-13 Durant et après la décharge, les états moléculaires qui sont peuplés dans des niveaux plus hauts, se désexcitent soit par émission spontanée ou soit par collisions. La transition radiative de l’ion N+2(C2Σ+u), se fait par une émission corrélée au premier système négatif de N2, (émission observée dans notre cas à 391.44 nm), selon la réaction suivante : N+2(B2Σ+u)ν’=0 → N+2(X2Σ+g, ν) + hνFNS Réaction IV-14 L’ion N+2 peut disparaître soit par collision à 3 corps (Réaction IV-15) ou bien par recombinaison électronique (Réaction IV-16) [Sm-1] et (Réaction IV-17) [Bo-1]: N+2 + N2 + N2 → N+4 + N2 Réaction IV-15 N+2 + e → N + N Réaction IV-16 110 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote N+2 + e → N + N(2D) Réaction IV-17 La dissociation de N+4 peut se faire par plusieurs voies et plus particulièrement par recombinaison (Réaction IV-18): N+4 + e → N2 + N2 Réaction IV-18 L’état moléculaire N2(C3πu) se désexcite vers l’état moléculaire N2(B3πg), en donnant les émissions observées du deuxième système positif de l’azote selon la réaction suivante : N2(C3πu, ν) → N2(B3πg, ν') + hνSPS Réaction IV-19 Avec une émission à 337 nm, plus intense (Figure IV-15). L’état N2(B3πg, ν'), peut disparaitre soit par: - émission radiative du premier système positif (1SP) de N2 pour donner le métastable N2(A3Σ+u), selon la Réaction IV-20. Ce système qui est situé entre 503 nm et 1051 nm, n’est pas observé dans notre cas. N2(B3πg, ν') → N2(A3Σ+u, ν'’) + hνFPS - Réaction IV-20 collision avec la molécule N2(X1Σ+g), pour donner le métastable N2(A3Σ+u) selon la Réaction IV-21: N2(B3πg) + N2(X1Σ+g) → N2(A3Σ+u) + N2(X1Σ+g) Réaction IV-21 111 Chapitre IV L'état métastable N2(A3Σ+u), peut disparaitre par collision électronique selon la Réaction IV-10, la Réaction IV-11 et la Réaction IV-12 ou bien par collision à deux corps (Réaction IV-22), qui par transfert d’énergie donne l’état N2(C3πu, ω'), c'est-à-dire : N2(A3Σ+u, ω) + N2(A3Σ+u, ν) → N2(C3πu, ω’) + N2(X1Σ+g, ν’) Réaction IV-22 Les émissions entre 200 nm et 300 nm, sont attribuées à NOγ, même si le degré de pureté de l’azote utilisé est de 99.999%, les possibles voies de formation de NO, sont les suivantes [Pi-1] : N2(A3Σ+u) + O(3P) → NO(X2Π) + N(2D) Réaction IV-23 N2(X1Σ+g, ν≥13) + O(3P) → NO(X2Π) + N(4S) Réaction IV-24 N(4S) + O2(X, ν=0) → NO(X2Π) + O Réaction IV-25 N + O2(a1Δg) → NO(X2Π) + O Réaction IV-26 N(4S) + O + N2 → NO(X2Π) + N2 Réaction IV-27 N(4S) + O + O2 → NO(X2Π) + O2 Réaction IV-28 Ensuite l’état radiatif NO(A2Σ+), peut être formé à partir du niveau fondamental NO(X2Π) par impact électronique [Si-3], [Si-4], [Lu-1] ou par impact avec l’état métastable de l’azote N2(A3Σ+u, ω) : NO(X2Π, ν) + e- → NO(A2Σ+, ω) + e- (ΔE 5.5 eV) NO(X2Π, ν) + N2(A3Σ+u, ω) → NO(A2Σ+, ν') + N2(X1Σ+g, ω’) Réaction IV-29 Réaction IV-30 NO(A2Σ+), qui a une durée de vie de 220 ns [Mc-1], peut ensuite soit se désexciter radiativement : 112 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote NO(A2Σ+) → NO(X2Π) + hνΝΟγ Réaction IV-31 Soit disparaître par collision (quenching) suivant les réactions suivantes : NO(A2Σ+) + Ο2 → NO(X2Π) + Ο2 avec un taux de réaction de 10-10 cm3/s Réaction IV-32 NO(A2Σ+) + Ν2 → NO(X2Π) + Ν2 avec un taux de réaction de 10-13 cm3/s Réaction IV-33 NO(A2Σ+) + ΝΟ → NO(X2Π) + ΝΟ avec un taux de réaction de 10-10 cm3/s Réaction IV-34 Lorsque l’oxygène moléculaire est présent à l’état d’impureté avec une proportion de quelques dizaine de ppm seulement, la réaction de quenching (Réaction IV-32) joue un rôle négligeable dans la disparition de l’état radiatif NO(A2Σ+) par collision non radiative, c’est donc l’émission radiative (Réaction IV-31) qui l’emporte et permet de voir le spectre observée expérimentalement dans le cas de l’azote “pur”. Il est important de souligner que les deux autres réactions de quenching (Réaction IV-33 et Réaction IV-34) ont un poids similaire à celui de O2 (Réaction IV-32), c’est à dire négligeable dans le quenching de NO(A2Σ+) parce que même si la densité du gaz porteur N2 est dominante, le coefficient de réaction est 1000 fois plus petit que, par exemple, celui de la Réaction IV-32 ou la Réaction IV-34. C’est ce qui explique le poids négligeable du quenching par collision avec N2 ou avec NO car en plus ce dernier (NO) est lui-même présent avec une densité de quelques dizaines de ppm parce que nous sommes dans les conditions d’un gaz faiblement ionisé ayant un faible degré d’ionisation et d’excitation des espèces majoritaires (Degré inférieur à 10-5). En revanche lorsque l’oxygène moléculaire est présent de manière importante comme c’est le cas de l’air sec étudié dans le chapitre III, le spectre des émissions NO(A2Σ+) n’a pas été observé dans notre travail ainsi que dans la littérature dans des conditions similaires. En fait, lorsque O2 passe d’une présence minoritaire (impureté dans l’azote « pur ») à une présence majoritaire dans le mélange gazeux (20% de O2 dans l’air sec), la réaction de quenching (Réaction IV-32) joue un rôle beaucoup plus grand (environ 104 fois plus grand voire plus), ce qui par conséquent minore considérablement le rôle joué par la désexcitation radiative (Réaction IV-31). 113 Chapitre IV C’est pour ces raisons que le spectre des émissions NO(A2Σ+) n’est observé que dans le cas de l’azote « pur » et pas dans le cas de l’air sec. IV. CONCLUSION Ce chapitre, présente les résultats de notre étude électrique paramétrique et celui de l’étude des spectres d’émission de la décharge couronne dans l’azote pur à la pression atmosphérique, dans le cas d’un régime de tension impulsionnelle. L’étude électrique paramétrique que nous avons menée, avait pour objectif d’analyser l’influence des différents paramètres opératoires sur le courant maximum de décharge, le courant moyen de décharge et la vitesse moyenne de propagation des streamers. La variation de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée, montre que, le courant de la décharge, le courant moyen de la décharge et aussi la vitesse moyenne de propagation des streamers, diminuent lorsque la distance inter-électrodes augmente. A l’inverse, ces grandeurs augmentent avec la tension appliquée parce que c’est directement lié au champ électrique et son efficacité d’ionisation qui diminue avec la distance inter-électrodes et augmente avec la tension. La valeur du courant maximum, du courant moyen et de la vitesse du streamer dans l’azote est plus élevée que dans le cas de l’air synthétique à cause du caractère électropositif de l’azote et électronégatif de l’air. De plus, les images enregistrées par caméra ICCD confirment cette tendance de développement de la décharge couronne qui est plus efficacement dans l’azote pur en montrant un nombre de filaments de la structure arborescente plus important dans l’azote. Contrairement au cas de l’air du chapitre précédent, dans le cas de l’azote, nos appareils de mesure en raison de leur seuil de détection, ne peuvent pas détecter avec une bonne précision le premier pic de courant (courant de charge d’espace) bien visible dans l’air que dans l’azote. Cela est dû à son intensité et sa durée, qui sont très faibles par rapport l’amplitude et la durée de l’impulsion de la décharge. La variation de la fréquence et la largeur de l’impulsion de la tension appliquée n’a pas d’influence ni sur le courant maximum de la décharge ni sur la vitesse moyenne de propagation des streamers, puisque nous travaillons dans des fréquences beaucoup plus basses que la fréquence naturelle de la décharge (20 kHz). Pour avoir une influence sur le courant il faut aller au-delà de la fréquence naturelle de la décharge. Nous avons aussi étudié l’influence des mêmes paramètres opératoires sur le courant moyen de la décharge et nous avons remarqué que, pour une tension fixée, le courant moyen diminue en fonction de la distance inter-électrodes. Inversement, pour une distance inter114 Etude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote électrodes fixées, la valeur du courant moyen augmente lorsque la tension appliquée augmente. L’influence de la fréquence et de la largeur de l’impulsion a été évoquée elle aussi et nous avons observé que le courant moyen augmente en fonction de ces deux paramètres parce que dans ce cas on enregistre aussi le courant des régimes autre que le régime streamer de la décharge (i.e. régime preonset et glow). L’étude spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, nous a permis d’identifier certaines espèces excités présentes dans la décharge couronne dans l’azote. Nous avons donc pu identifier une bande d’émission correspondante au second système positif de l’azote (C3πu – B3πg), avec sept séries de transitions différentes, une bande d’émission correspondante au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g). En revanche, cette série n’émet qu’une seule transition (0, 0) car il est connu dans la littérature (voir Machala et al. [Ma-4] par exemple) que ce type d’émission est intense surtout en régime de spark transitoire (où la courant maximum de la décharge est de l’ordre de quelques ampères au lieu des quelques mA observés dans notre régime de streamer corona). Nous avons également observé la présence des émissions beaucoup moins intenses, correspondant à des émissions du système γ, NOγ(A2Σ+ - X2Π), qui couvre le domaine de 214.9 nm jusqu’à 289.8 nm, avec huit séries de transitions différentes. Nous avons aussi observé que l’intensité des spectres d’émission dans l’azote pur est beaucoup plus forte que les émissions émises dans le cas de l’air synthétique. Finalement, nous avons donné quelques cinétiques réactionnels participant au bilan des espèces excités émettant dans la gamme spectrale que nous avons étudié (200 à 500 nm) et qui serviront dans de futurs travaux à la modélisation de la cinétique réactionnelles dans nos décharges couronne pour les applications environnementales pour lesquelles nos études sont effectuées. 115 CHAPITRE V ETUDE ELECTRIQUE DES DECHARGES COURONNE MULTI-POINTES Etude électrique des décharges couronne multi-pointes CHAPITRE V : ETUDE ELECTRIQUE DES DECHARGES COURONNE MULTI-POINTES I.INTRODUCTION Dans ce chapitre, nous étudions la décharge couronne, dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, en régime de tension impulsionnelle, dans le cas d’une configuration multi pointes-plan en utilisant différents nombres de pointes (cas à une pointe-plan, deux pointesplan, quatre pointes-plan et six pointes-plan). L’objectif de cette étude préliminaire est d’analyser l’influence du nombre de pointes sur le comportement de la décharge électrique puis, dans de travaux futurs, d’analyser l’efficacité de production d’espèces actives en fonction de l’énergie injectée dans ce dispositif multi-pointes. Les résultats de cette étude dans le cas d’une seule pointe, déjà décrits dans le chapitre III, sont comparés et analysés dans ce chapitre à ceux obtenus pour nos différents systèmes multipointes, en utilisant le même dispositif expérimental pour le diagnostic électrique. Dans toute l’étude menée dans ce chapitre, les pointes anodiques sont séparées entre elles, par une distance inter-pointes de 0.5 cm qui peut, dans les travaux envisagés dans le futur, être aussi un paramètre d’optimisation de l’efficacité de production des espèces actives. Les résultats, enregistrés en paramétrisant le nombre de pointes, la distance interélectrodes et la tension appliquée, ont été obtenus par une statistique de 500 mesures pour chaque point représenté, afin de donner une valeur moyenne pour chaque point de mesure. Ce chapitre est décomposé en deux paragraphes. Le premier paragraphe qui suit cette introduction porte sur l’étude de l’influence des différents paramètres opératoires (distance inter-électrodes, tension appliquée et nombre de pointes à l’anode), sur le courant maximum de charge d’espace, le courant maximum de décharge et le rapport entre le courant maximum de décharge et le courant maximum de charge d’espace. Ensuite le deuxième paragraphe est consacré à l’étude de la variation de la vitesse de propagation des streamers, en agissant sur les mêmes paramètres opératoires (distance inter-électrodes, tension appliquée et nombre de pointes). 115 Chapitre V II. INFLUENCE DES PARAMETRES OPERATOIRES SUR LE COURANT La Figure V-1, représente le courant instantané de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, pour une distance inter-électrodes de 8 mm, tension appliquée de 8 kV, fréquence de 100 Hz et largeur d’impulsion de 40 µs, dans différentes configurations d’électrodes (une pointe-plan, deux pointes-plan, quatre pointes-plan et six pointes-plan). 350 Six pointes Quatre pointes Deux pointes Une pointe Courant instantané (mA) 300 250 200 150 100 50 0 0 100 200 300 400 Temps (ns) Figure V-1 : Courant de la décharge couronne pour différentes configurations pointes-plan dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ= 40µs et ρ=20µm. Dans nos conditions expérimentales, nous constatons que, l’impulsion du courant présente les mêmes phases de développement que le courant étudié dans le chapitre III dans une configuration de pointe-plan. Cela correspondant d’abord à la présence d’un premier pic, moins intense et très étroit avec une durée de 4 ns, qui est dû à la forte ionisation proche de la pointe. Un deuxième pic qui correspond au courant de la décharge couronne représentant les 116 Etude électrique des décharges couronne multi-pointes différentes phases de la propagation des streamers de l’anode vers la cathode. L’intensité de ce deuxième pic (courant de décharge), augmente avec le nombre de pointes utilisées. Après le maximum de l’évolution du courant instantané, nous retrouvons la phase classique de relaxation dont la durée reste pratiquement la même pour toutes les configurations d’électrodes utilisées. Figure V-2 : Courant maximum de décharge en fonction du nombre de pointes dans l’air synthétique à la pression atmosphérique pour d=8mm, f=100Hz, τ= 40µs et ρ=20µm. La Figure V-2, représente la variation du courant maximum de la décharge en fonction du nombre de pointes utilisées. Dans le cas d’une configuration multi pointes-plan le plasma généré dans le milieu gazeux est la contribution de structures arborescentes résultantes de chacune des pointes. Cela produit forcement une densité de charge d’espace beaucoup plus élevée par rapport à celle produite par un seul système d’arborescence dans le cas d’une seule 117 Chapitre V pointe-plan. C’est pour cette raison que l’augmentation du nombre de pointes contribue à augmenter le courant de la décharge suite à la superposition des avalanches électroniques provenant des différentes pointes. Une variation analogue du courant maximum de la décharge a été observée par Magureau et Mandache [Ma-3], dans le cas d’une décharge couronne dans une configuration multi pointes-plan, dans l’air à la pression atmosphérique. Les images de la Figure V-3, montrent le système d’arborescence produit par chaque configuration d’électrodes. Nous observons des différences notables dans les structures arborescentes issues de chaque cas. Tout d’abord, le nombre de branches (ou de filaments) par pointe anodique est le plus important dans le cas à une seule pointe. Ensuite, dans le cas multi pointes, ce sont les pointes périphériques (configuration deux pointes et les pointes aux deux extrémités pour les configurations d’électrodes à quatre pointes et à six pointes) qui produisent le plus de filaments et à contrario ce sont les pointes du milieu (cas à 4 et 6 pointes) qui développent le moins de branches ou de filaments. Nous constatons aussi que les filaments issus de deux pointes contiguës se repoussent entre eux suite certainement à des effets mutuels dans la répartition des charges car ce sont des streamers de même nature qui se propagent à l’intérieur de chaque filament (streamer positif). En effet, dans le cas de notre configuration multi pointes où les pointes sont distantes de 0.5 cm, les filaments ionisés produits par chacune, sont le lieu du transport de la charge positive sur le front de chaque streamer (voir thèse Hamani [Ha-3]) et donc d’un champ de charge d’espace de même signe limite par effet électrostatique mutuel, le nombre de filaments ionisés entre deux branches contiguës. Dans la littérature Ryo Ono et Tetsuji Oda [On-2], ont expérimentalement observé un phénomène similaire de streamers qui se repoussent, dans une configuration multi pointesplan, pour une distance inter-pointes de 4 mm, une distance inter-électrodes de 13 mm, une largeur d’impulsion de 100 ns, dans l’air. Kim et Hong [Ki-1], par simulation 2D d’une décharge couronne en configuration multi fils-plan, ont montré que la propagation des streamers est influencée par la distance entre deux fils consécutifs. Ces auteurs ont conclut que, pour produire un plasma avec une meilleure efficacité pour le traitement et la dépollution des gaz, la distance inter-fils doit être égale au moins à deux fois la distance inter-électrodes fil-plan en raison des interactions qui existent entre la distribution des champs électriques de charge d’espace dans les streamers issus de deux fils adjacents (ou contiguës) 118 Etude électrique des décharges couronne multi-pointes Figure V-3: Images de décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, pour d=8mm, Va=8kV, f=100Hz, τ=40µs, temps d’exposition : 10ms. 119 Chapitre V La Figure V-4, montre la variation du courant maximum de charge d’espace en fonction de la distance inter-électrodes, pour plusieurs tensions appliquées, une fréquence de 100 Hz et une largeur d’impulsion de 40 µs, pour nos différentes configurations d’électrodes (pointeplan, deux pointes-plan, quatre pointes-plan et six pointes-plan), alors que la Figure V-5, représente la variation du courant maximum de la décharge dans les mêmes conditions que la Figure V-4. b a 350 Va=6kV c 300 Courant maximum de charge d'espace (mA) Courant maximum de charge d'espace (mA) 350 Va=7kV Va=8kV Va=9kV 250 200 150 100 50 0 Va=6kV d 300 Va=7kV Va=8kV Va=9kV 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 distance inter-électrodes (mm) 9 10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 distance inter-électrodes (mm) Figure V-4: Courant maximum de charge d’espace en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, ρ=20µm, f=100Hz et τ=40µs, dans les configurations :a) pointe-plan, b) deux pointes-plan, c) quatre pointes-plan et d) six pointes-plan. 120 Etude électrique des décharges couronne multi-pointes La variation du courant maximum de charge d’espace (Figure V-4) et de la décharge (Figure V-5), en fonction de la distance inter-électrodes, est qualitativement la même pour toutes les configurations étudiées. Pour une tension, une fréquence et une largeur d’impulsion fixées, le courant maximum de la charge d’espace ou celui de la décharge couronne décroît, comme prévu, en fonction de l’augmentation de la distance interélectrodes. De plus, nous observons aussi comme prévu pour ces deux courants maximum une augmentation quand la tension appliquée augmente pour une distance fixée. 600 Courant maximum de décharge (mA) a Va=6kV b Va=7kV 500 Va=8kV Va=9kV 400 300 200 100 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 distance inter-électrodes (mm) 1400 Va=6kV c Va=7kV Courant maximum de décharge (mA) Courant maximum de décharge (mA) 1000 Va=8kV 800 Va=9kV 600 400 200 0 Va=6kV d 1200 Va=7kV Va=8kV Va=9kV 1000 800 600 400 200 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 distance inter-électrodes (mm) 9 10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 distance inter-électrodes (mm) Figure V-5: Courant maximum de la décharge en fonction de la distance inter-électrodes pour différentes tensions appliquées dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, ρ=20µm, f=100Hz et τ=40µs, dans une configuration de : a) pointe-plan, b) deux pointes-plan, c) quatre pointes-plan et d) six pointes-plan. 121 Chapitre V La diminution du courant en fonction de la distance inter-électrodes (pour une tension donnée) est due à la diminution du champ électrique dans l’espace inter-électrodes, tandis que l’augmentation du courant en fonction de la tension appliquée aux pointes (pour une distance inter-électrodes donnée) est due au renforcement du champ électrique, qui se traduit par une augmentation de l’efficacité d’ionisation des électrons présents dans le milieu gazeux. 4 a 6Kv 7Kv 8Kv 9Kv b Ide/Ice 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12 distance inter-électrodes(mm) 6 6 Va=6kV c 5 Va=6kV d Va=7kV Va=7kV 5 Va=8kV Va=8kV Va=9kV Va=9kV 4 Ide/Ice Ide/Ice 4 3 3 2 2 1 1 0 0 0 2 4 6 8 distance inter-électrodes (mm) 10 12 0 2 4 6 8 10 12 distance inter-électrodes (mm) Figure V-6: Rapport du courant maximum de décharge et du courant de charge d’espace en fonction de la distance inter-électrodes, pour plusieurs tensions appliquées, f=100Hz, τ=40µs, ρ=20µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, dans une configuration de : a) pointe-plan, b) deux pointes-plan, c) quatre pointes-plan et d) six pointes-plan. 122 Etude électrique des décharges couronne multi-pointes La valeur enregistrée du courant maximum de charge d’espace et du courant maximum de décharge, augmente avec l’augmentation du nombre de pointes. Elle peut atteindre, d’un point de vue quantitatif, un facteur proche de 2 dans le cas de la configuration de deux pointes en comparaison avec le cas à une pointe. En revanche, ce rapport ne dépasse pas 1.3 lors du passage du cas de deux pointes à quatre pointes. Ce rapport devient proche de 3 lors du passage du cas d’une pointe à quatre pointes et enfin nous observons un facteur de l’ordre de 4 lors du passage du cas d’une pointe à six pointes. Comme on pouvait s’y attendre à partir des observations précédentes, l’augmentation du courant n’est pas proportionnelle au nombre de pointes, surtout lorsque le nombre de pointes devient supérieure à 2. Le rapport entre le courant maximum de la décharge et le courant maximum de charge d’espace est donné sur la Figure V-6, dans les mêmes conditions que les figures précédentes. Le rapport entre le courant maximum de la décharge et celui de la charge d’espace, diminue lorsque la distance inter-électrodes augmente. Qualitativement, c’est la même tendance de variation qui est pour les différentes configurations d’électrodes. En revanche, l’augmentation de ce rapport en fonction de la tension appliquée n’est pas clairement observée, en raison des incertitudes sur le courant de la charge d’espace qui dans certains cas, présente des instabilités importantes. III. VARIATION DE LA VITESSE DE PROPAGATION DES STREAMERS La vitesse moyenne de propagation des streamers est, comme déjà expliqué dans le chapitre III, le rapport entre la distance inter-électrodes et le temps nécessaire mis par les streamers pour traverser l’espace inter-électrodes et arriver sur le plan. L’origine du temps de propagation des streamers, commence à partir de la montée du premier pic de courant (Figure V-1) et se termine au début du changement de la pente du second pic qui correspond à l’arrivée des streamers sur la cathode. La Figure V-7, donne les variations de la vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la distance inter-électrodes toujours dans les mêmes conditions expérimentales, c'est-à-dire, plusieurs tensions appliquées, une fréquence de 100 Hz et une largeur d’impulsion de 40 µs, dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, dans nos précédentes configurations d’électrodes (pointe-plan, deux pointes-plan, quatre pointes-plan et six pointes-plan). 123 Chapitre V 6 Va=6kv a b Vitesse de propagation (107 cm/s) Va=7kv 5 Va=8kv Va=9kv 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12 distance inter-électrodes (mm) 6 6 Va=6kv Va=8kv Va=9kv 4 3 2 1 0 d Va=7kv Vitesse de propagation (107 cm/s) Vitesse de propagation (107 cm/s) 5 Va=6kv c Va=7kv 5 Va=8kv Va=9kv 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 distance inter-électrodes (mm) 10 0 2 4 6 8 10 distance inter-électrodes (mm) Figure V-7: Vitesse moyenne de propagation des streamers en fonction de la distance inter-électrodes, pour plusieurs tensions appliquées, f=100 Hz, τ=40 µs et ρ=20 µm dans l’air synthétique à la pression atmosphérique dans une configuration de : a) pointe-plan, b) deux pointes-plan, c) quatre pointes-plan et d) six pointes-plan. Les résultats sur la vitesse de propagation des streamers en fonction des différents paramètres opératoires sont cohérents avec ceux déjà observés sur le courant de la décharge. En d’autres termes, nous constatons sur la Figure V-7, que pour une tension donnée, la vitesse moyenne de propagation des streamers diminue lorsque nous augmentons la distance inter- 124 Etude électrique des décharges couronne multi-pointes électrodes. Cependant, pour une distance inter-électrodes fixe, la vitesse moyenne de propagation des streamers augmente lorsque nous faisons croître la tension appliquée. La variation de la vitesse de propagation de la décharge présente des similitudes entre les trois cas multi-pointes (2, 4 ou 6 pointes) qui présentent tous les trois un comportement de l’évolution de la vitesse assez différent du cas mono-pointe. En effet, dans le cas monopointe, la plage de variation globale de la vitesse s’étend entre 2.5x107cm/s à 3.5x107cm/s alors que dans les cas multi-pointes, cette plage de variation est plus large (environ 1.7x107cm/s à 5.5x107cm/s). IV.CONCLUSION Nous avons présenté dans ce chapitre une étude électrique paramétrique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique dans différentes configurations multi pointes-plan. Tout d’abord nous avons montré que l’impulsion du courant instantané de la décharge a qualitativement la même forme pour toutes les configurations d’électrodes, avec la présence d’un premier pic correspondant au courant de charge d’espace qui est très étroit et moins intense. Celui-ci est suivi du courant de la décharge couronne sous sa forme classique présentant une valeur plus élevée quand on augmente le nombre de pointes anodiques utilisées. La durée de la décharge est à peu près la même pour toutes les configurations utilisées. En raison des effets mutuels présents entre deux décharges issues de deux pointes contiguës, les enregistrements effectués par imagerie CCD ont montré que les streamers partant de chaque pointe anodique présentent un nombre de filaments par arborescence plus faible que dans le cas mono-pointe. Naturellement, les pointes situées sur le bord de notre configuration ne sont qu’à moitié affectées par cette réduction du nombre de filaments puisque seule la partie « interne » (c'est-à-dire celle située du même coté de la pointe voisine) est concernée. Les mesures de courant (courants maximum de la charge d’espace et de la décharge couronne) et de vitesse de propagation de la décharge ont montré en fonction des paramètres opératoires choisis (amplitude de la tension et de la distance inter-électrodes), des comportements qualitatifs similaires entre le cas mono-pointes déjà analysés dans le chapitre III et les cas multi-pointes. Naturellement, des différences quantitatives existent entre les différentes configurations de pointes. Par exemple, le courant de la décharge peut atteindre un facteur proche de 2 dans 125 Chapitre V le cas de la configuration de deux pointes en comparaison avec le cas à une pointe. Ce rapport devient proche de 3, lors du passage du cas d’une pointe à quatre pointes et de l’ordre de 4 lors du passage du cas d’une pointe à six pointes. Ce qui est révélateur d’un plasma réactif plus intense lorsqu’on augmente le nombre de pointes. Concernant les vitesses de propagation, nous avons constaté des différences quantitatives assez marquées entre les cas mono-pointe et multi-pointes. Par exemple, la plage de variation globale de la vitesse s’étend de 2.5x107cm/s à 3.5x107cm/s dans le cas mono-pointe alors que dans les cas multi-pointes, cette plage de variation est plus large (environ 1.7x107cm/s à 5.5x107cm/s). Toutes ces mesures électriques recueillies lors de cette étude préliminaire sur la décharge multi-pointes sur les variations du courant et de la vitesse de la décharge en fonction des divers paramètres électriques et de configuration des pointes, montrent une meilleure efficacité de la formation d’un plasma réactif lorsqu’on augmente le nombre de pointe. Dans le futur, il est nécessaire de poursuivre cette étude qui n’est qu’à ses débuts en raison du temps qui a fallu pour la mise en place du dispositif multi-pointes. Dans le futur, la priorité est à mettre en premier sur le choix de l’alimentation de tension optimale pour ce type de dispositif en particulier en s’appuyant sur les complémentarités existantes au sein de l’action transversale OSDP (Optimisation Source Décharge Procédé) du LAPLACE. Une telle étude sur le bilan d’énergie nécessaire à la formation du plasma réactif recherché doit inclure l’optimisation de la source électrique en fonction de la géométrie du réacteur (nombre et distribution des pointes anodiques) et des espèces actives formées. 126 CONCLUSION GENERALE Conclusion générale CONCLUSION GENERALE Ce travail a été consacré à une étude expérimentale paramétrique fine de la décharge couronne dans l’air puis l’azote à la pression atmosphérique par caractérisation électrique, imagerie rapide et spectroscopie d’émission. L’étude paramétrique concerne la variation de la distance inter-électrodes, la tension appliquée, la fréquence et la largeur de l’impulsion de la tension ainsi que le nombre de pointes utilisé dans notre configuration géométrique de type pointes anodiques en face d’un plan cathodique. Le premier chapitre a principalement été orienté vers une étude bibliographique sur les plasmas froids hors équilibre en insistant sur ceux générés à la pression atmosphérique qui font l’objet de cette étude. C’est suivi d’un second chapitre qui décrit le dispositif expérimental avec les moyens de diagnostics qui sont utilisés dans ce travail pour caractériser électriquement, par l’imagerie et par la spectroscopie d’émission nos décharges couronne étudiées dans les chapitres suivants sous diverses conditions opératoires. Le chapitre III a été consacrée à l’étude électrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique dans une configuration d’électrodes mono pointe-plan. Dans un premier temps, nous avons abordé l’étude en tension continue, en mettant en évidence l’influence de la distance inter-électrodes et de la tension appliquée sur le courant maximum de la décharge et sur la vitesse de propagation du streamer dans l’espace inter-électrodes. L’étude de la décharge s’est poursuivie avec une alimentation de tension impulsionnelle. Le courant instantané enregistré est très élevé par rapport au cas d’une tension continue (environ 7 fois plus grand). Cette différence a été attribuée à la structure multi filamentaire de la décharge couronne. L'analyse du courant instantané de la décharge et la comparaison avec les images obtenues à l'aide d’une caméra ICCD rapide, ont permis de corréler les différentes phases de l’évolution du courant et de la décharge couronne dans le cas d’une tension impulsionnelle : le courant de charge d’espace, le courant de décharge (primary streamer) et la phase de relaxation. Le courant enregistré présente donc un premier pic très étroit, dû à la forte ionisation dans la zone proche de la pointe. Cette ionisation conduit à la formation de charge d’espace nécessaire à la propagation de streamer. C’est suivi d’un second maximum de 127 Conclusion générale courant qui est le courant de la décharge en régime streamer qui a été analysé avec le courant de charge d’espace en fonction des divers paramètres de l’impulsion de tension. La variation de la fréquence et de la largeur de l’impulsion de la tension n’a pas d’influence sur le courant maximum de la décharge puisque nous travaillons à des fréquences (10 à 100 Hz) plus faibles que la fréquence naturelle de la décharge (20 kHz). Pour avoir une influence sur le courant il faut aller au-delà de la fréquence naturelle de la décharge (i.e. travailler avec une alimentation en tension ayant une fréquence de plusieurs dizaines de kHz, ce type d’alimentation sera mis en place dans le groupe PRHE dans un futur proche pour étudier son efficacité sur la production des espèces actives par la décharge). L’analyse de la vitesse de propagation des streamers, en fonction des divers paramètres a montré des tendances d’évolution cohérente avec celles du courant instantané. Dans le cas du courant moyen de la décharge, l’analyse effectuée a notamment montré que la valeur du courant moyen est bien plus faible que celle obtenue dans le régime de tension continue (d’un facteur 50 pour les tensions les plus élevées). L’étude spectroscopique de la décharge couronne dans l’air synthétique à la pression atmosphérique, nous a permit d’identifier les espèces présentes dans le milieu gazeux correspondant aux deux spectres d’émission classique de l’azote dans l’intervalle 200 nm à 450 nm. Nous avons identifié une bande d’émission correspondant au second système positif de l’azote (C3πu – B3πg), avec sept séries de transitions différentes, et une bande d’émission d’intensité plus faible correspondant au premier système négatif de l’azote (B2Σ+u – X2Σ+g) mais qui n’émet qu’une seule transition (0, 0). Il faut noter que les spectres observés en régimes continu et impulsionnel correspondent aux mêmes transitions mais l’intensité lumineuse est comme prévu plus élevée dans le cas impulsionnel. Le chapitre IV a été dédiée à l’étude électrique paramétrique et spectroscopique de la décharge couronne dans l’azote pur à la pression atmosphérique, dans un régime de tension impulsionnel, dans une configuration d’électrodes : pointe-plan. L’étude de l’influence des différents paramètres opératoires (la distance inter-électrodes, la tension appliquée, la fréquence et la largeur de l’impulsion de la tension) sur les différentes grandeurs mesurées a été effectuée. Le courant instantané présente les mêmes phases d’évolution que celui d’une décharge couronne dans l’air synthétique mais avec un courant de charge d’espace qui a une durée et une amplitude bien plus faible en raison du caractère électropositif de l’azote (pas de processus d’attachement), qui permet à la décharge de se développer beaucoup plus rapidement dans l’azote. Ceci a constitué une difficulté expérimentale (inexistante dans le cas de l’air), pour faire une étude paramétrique précise sur le courant de charge d’espace. Puis, 128 Conclusion générale l’analyse paramétrique a notamment montré que la valeur du courant maximum de la décharge et celle du courant moyen est plus élevée dans le cas de l’azote que dans l’air synthétique. Par exemple, il a été montré que le courant moyen de la décharge est environ huit fois plus élevé dans le cas de l’azote. L’imagerie rapide par caméra ICCD a aussi confirmé cette tendance en montrant un phénomène de branching plus important dans le cas de l’azote. La cause de tout cela est le niveau d’électronégativité du milieu gazeux qui est quasiment négligeable dans l’azote (l’oxygène n’étant présent que sous forme d’impureté). L’analyse par spectroscopie d’émission a montré la présence des bandes du second système positif de l’azote N2(C3πu – B3πg) et du premier système négatif de l’azote N+2(B2Σ+u – X2Σ+g), déjà observées dans le cas de l’air synthétique avec les mêmes séries de transitions mais qui ont, comme prévu, une intensité d’émission plus forte dans l’azote pur. Cependant, dans l’azote pur, nous avons en plus observé la présence des émissions du système NOγ(A2Σ+ - X2Π), avec huit séries de transitions différentes entre 214.91 nm et 289.83 nm. Nous avons aussi donné quelques pistes de cinétiques réactionnelles participant au bilan des espèces excités émettant dans la gamme spectrale que nous avons étudié (200 à 500 nm) et qui serviront dans de futurs travaux à la modélisation de la cinétique réactionnelles dans nos décharges couronne pour les applications environnementales pour lesquelles nos études sont effectuées. Enfin, dans le chapitre V nous avons mis en place un réacteur de laboratoire multi pointesplan, alimenté par une tension impulsionnelle avec une distance inter pointe fixe de 5mm. L’étude électrique paramétrique effectuée sur ce réacteur, a été menée dans l’air synthétique à la pression atmosphérique en faisant varier la distance inter-électrodes, la tension appliquée et surtout le nombre de pointes anodiques installées à l’intérieur du réacteur (1, 2, 4 et 6 pointes). En passant du cas mono pointe aux cas multi-pointes, le courant instantané de la décharge a qualitativement la même forme pour toutes les configurations d’électrodes (premier pic très étroit et moins intense dû à la charge d’espace suivi du deuxième pic dû à la décharge couronne). Ce courant de décharge, qui relaxe ensuite avec une durée à peu près identique quelque soit le nombre de pointes, voit sa valeur maximale augmenter avec le nombre de pointes. Cette augmentation est corrélée aux observations par imagerie ICCD qui a d’abord montré un nombre total de ramifications de décharge plus important directement lié au nombre de pointes présentes. Cependant, cette augmentation du courant n’est pas directement proportionnelle au nombre de pointe parce que les streamers partant de chaque pointe 129 Conclusion générale anodique présentent un nombre de filaments par arborescence plus faible que dans le cas mono-pointe en raison des effets mutuels présents entre les décharges issues de deux pointes contiguës. Naturellement, les pointes situées sur le bord de notre configuration multi-pointes ne sont qu’à moitié affectées par cette réduction du nombre de filaments puisque seule la partie située du même coté de la pointe voisine est concernée. C’est ce qui explique, comme c’est déjà souligné, que l’augmentation du nombre de pointes ne se traduit pas nécessairement par un renforcement directement proportionnel des caractéristiques électriques de la décharge : le courant de la décharge atteint un facteur proche de 2 si on passe d’une pointe à deux pointes. Ce rapport devient proche de 3 lors du passage du cas d’une pointe à quatre pointes et de l’ordre de 4 lors du passage à six pointes. Dans tous les cas, l’augmentation du nombre de pointes contribue à élargir la zone contenant le plasma dans le volume gazeux. Même s’il reste à connaître les conditions opératoires les plus favorables à l’augmentation de la densité de notre plasma réactif avec le meilleur rendement énergétique, toutes ces mesures électriques (recueillies lors de cette étude préliminaire de la décharge multi-pointes sur les variations du courant et de la vitesse de la décharge en fonction des divers paramètres électriques et de configuration des pointes) montrent une meilleure efficacité de la formation d’un plasma réactif lorsqu’on augmente le nombre de pointe. Dans le futur, il sera nécessaire de poursuivre cette étude qui n’est qu’à ses débuts en raison du temps qui a fallu pour la mise en place du dispositif multi-pointes. La poursuite sera orientée vers une étude approfondie de l’alimentation optimale pour ce type de dispositif en particulier en s’appuyant sur les complémentarités existantes au sein de l’action transversale OSDP (Optimisation Source Décharge Procédé) du LAPLACE. Une étude plus fine de la répartition des pointes, de l’analyse des espèces actives formées et du bilan d’énergie nécessaire à la formation du plasma réactif sera également nécessaire. Les mesures électriques obtenues dans ce chapitre et aussi qui sont à obtenir dans les travaux futurs seront également une source de données indispensables pour la validation des modèles électriques mais aussi de l’électro-hydro-dynamique et de la cinétique chimique de la décharge couronne hors équilibre. De tels modèles ainsi validés seront des outils complémentaires aux différentes études expérimentales et constitueront une aide précieuse pour l’optimisation de notre source de production d’espèces actives. Il faut ajouter qu’une telle étude, pour être appliquer à la dépollution, des gaz nécessitera d’envisager ces études futures dans le cas de mélanges gazeux plus complexes que l’air sec étudié dans ce travail. Le but est naturellement de se rapprocher de la composition d’un gaz d’échappement typique, en ajoutant des proportions de CO2 puis de vapeur d’eau et aussi de faire des analyses des 130 Conclusion générale concentrations des oxydes, notamment les NOx et des certaines espèces stables par chromatographie en phase gazeuse et par spectroscopie, pour estimer l’efficacité de la dépollution du réacteur corona. 131 REFERENCES Références bibliographiques REFERENCES [Ab-1] A. Abahazem, N. Merbahi, O. Ducasse, O. Eichwald and M. Yousfi, “Primary and Secondary Streamer Dynamics in Pulsed Positive Corona Discharges”, IEEE Transactions on plasma science, vol. 36, No. 4, August, (2008), [Ab-2] A. Abahazem, N. Merbahi, M. Yousfi and O. 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Abstract: The aim of this work is to study the electrical and optical characteristics of corona discharges in order to better understand their properties as a function of various operating parameters and to have the elements of experimental validation of models used to optimize these sources of active species for environmental applications. This work consists to make an experimental study of corona discharge in positive polarity, in point-to-plane geometry in air and nitrogen at atmospheric pressure, in both cases DC and pulsed voltage. The electrical analysis of corona discharge is carried out as a function of several parameters (inter-electrode distance, applied voltage, frequency and pulse width of voltage) in air and then in nitrogen. The morphology analysis of the discharge was conducted by ICCD camera. The emission spectra in the visible range were analyzed for DC and pulsed voltages in the case of air and then for the pulsed voltage in the case of the nitrogen. A comparative analyses between the electrical characteristics were made between DC and pulsed voltages in air and then between air and nitrogen corona discharges for pulsed voltage. The differences between the emission spectra of air and nitrogen have been analyzed with an emphasis on the presence of NOγ emissions only in the case of the nitrogen and their absence in the case of air is due to the quenching of NOγ by oxygen molecules. A new laboratory reactor multi points-plane has been implemented. Electrical and imagery analyses were performed by varying the number of points, the inter-electrode distance and the applied voltage. Keyword: Cleanup by cold non-equilibrium plasma at atmospheric pressure, experimental study of corona discharges, emission spectroscopy in the visible, fast imaging, velocity of streamer, corona discharges morphology. SPECIALITY: Engineering and Physics of Discharge Plasmas. LABORATORY : Laboratoire Plasma et Conversion d’Energie – UMR 5213, Bât. 3R2, Université Paul Sabatier, 118, route de Narbonne 31062 Toulouse cedex 9. Auteur : Mr Alyen ABAHAZEM Titre : Etudes expérimentales des décharges couronne pour la dépollution des gaz. Directeurs de thèse : MM. Nofel MERBAHI et Mohammed YOUSFI. Lieu et date de soutenance : Salle des colloques, bât. 3R2, Université Paul Sabatier, 118 Route de Narbonne 31062 Toulouse, le 01 Décembre 2009 à 10h. RESUME en français : Le but de ce travail est d’étudier les caractéristiques électrique et optique des décharges couronne afin de mieux comprendre leurs propriétés en fonction des divers paramètres opératoires et d’avoir les éléments de validation expérimentale des modèles utilisés pour optimiser ces sources d’espèces actives pour les applications environnementales. Ce travail consiste à réaliser l’étude expérimentale de la décharge couronne en polarité positive, en géométrie pointe-plan dans l’air et l’azote à la pression atmosphérique, en tension continue puis impulsionnelle. L’analyse électrique des décharges couronne est effectuée en fonction de plusieurs paramètres (distance inter-électrodes, tension appliquée, fréquence et largeur d’impulsion de la tension) dans l’air puis dans l’azote. L’analyse de la morphologie de la décharge a été effectuée par imagerie ICCD. Les spectres d’émission dans le visible ont été analysés dans les deux régimes de tension dans l’air et en régime de tension impulsionnelle dans l’azote. Des analyses comparatives entre les caractéristiques électriques ont été effectuées entre les régimes continu et impulsionnel dans l’air puis entre les décharges couronne impulsionnelle dans l’air et l’azote. Les différences entre les spectres d’émission de l’air et de l’azote ont été analysées en soulignant la présence des émissions NOγ uniquement dans le cas de l’azote et non dans l’air à cause de quenching des NOγ par les molécules d’oxygène. Un nouveau réacteur de laboratoire multipointes-plan en régime impulsionnel, a été mis en place. Les études électriques et par imagerie ont été effectuées en faisant varier le nombre de pointes, la distance inter-électrodes et la tension. Mots-clés : Dépollution par plasma froid hors équilibre à la pression atmosphérique, étude expérimentale de décharges couronne, spectroscopie d’émission dans le visible, imagerie rapide, vitesse de propagation de streamer, morphologie des décharges couronne. DISCIPLINE : Ingénierie et Physique des Plasmas de Décharge. LABORATOIRE : Laboratoire Plasma et Conversion d’Energie – UMR 5213, Bât. 3R2, Université Paul Sabatier, 118, route de Narbonne 31062 Toulouse cedex 9.