RIETSCH Vincent 2009

Titre de la thèse
.Thèse présentée pour obtenir le grade de
. Docteur de l’Université de Strasbourg
.
. Discipline : Chimie Organique
.
. par Vincent RIETSCH
Soutenance le 19 mai 2009 devant la Commission d’Examen :
Rapporteur Interne : Pr. M. ROHMER
Rapporteur Externe : Pr. R. CHAUVIN
Rapporteur Externe : Dr. R. DODD
Examinateur : Pr. D. CRAIG
Directeur de Thèse : Dr. M. MIESCH
Co-Directeur de Thèse : Dr. L. MIESCH
Nouvelles réactions en cascade au
départ d’ω-cétoesters acétyléniques.
Synthèse du squelette tricyclique
présent dans le Mangicol

À mes parents
À Amandine
À ma famille
À tous mes amis
J’adresse ma plus profonde gratitude et reconnaissance à mes parents qui m’ont soutenu
durant ces longues années d’études.
Je tiens à remercier également tout mon entourage pour ses encouragements et sa
compréhension.
Je vous remercie très chaleureusement.

Ce travail a été réalisé au Laboratoire de Chimie Organique Synthétique à l’Institut de
Chimie de Strasbourg, sous la direction des Dr. Michel MIESCH, Directeur de Recherche, et
Laurence MIESCH, Chargée de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique.
Je tiens tout particulièrement à les remercier de m’avoir accueilli au sein de leur laboratoire,
de m’avoir guidé tout au long de ce travail en me faisant profiter de leur expérience et de leurs
compétences. Ils m’ont fait confiance durant ces 4 ans et demi passés auprès d’eux.
Je remercie le Pr. Donald CRAIG, Professeur à l’Imperial College de Londres, le Dr.
Robert DODD, Directeur de Recherche à l’ICSN-CNRS à Gif-sur-Yvette, le Pr. Rémi
CHAUVIN, Professeur à l’Université de Toulouse III, et le Pr. Michel ROHMER, Professeur
à l’Université de Strasbourg, qui m'ont fait l'honneur de juger ce travail.
Je remercie également le Dr. Philippe GEOFFROY pour ses précieux conseils tant
chimiques que gastronomiques.
Je n’oublierai pas de remercier tous les autres membres du Laboratoire, mes camarades
de paillasse, présents et passés :
- Tania WELSCH, pour son écoute, sa disponibilité et sa gentillesse,
- Marie-Paule BALLET et Pauline GUILINI, pour la lecture de ce manuscrit et pour leur
sympathique collaboration pendant ces deux années passées ensemble au laboratoire,
- Diane JULIEN-DAVID, pour sa bonne humeur quotidienne,
- Aurélie KLEIN et Marc SCHUMACHER, pour leurs conseils et leur encadrement,
- et tous les autres membres du laboratoire qui se sont succédés : Thomas Bura, Marie
Duchêne, Sidonie Finck, Pascal Kadjané, Delphine Kalsch, Michel Keller, Alexandre
Lecointre, Laure Monnereau, Anh-Thu Nguyen Trung, Song-Lin Niu, Raoul Osowiecki,
Anne-Marie Reckinger, Blandine Ressault, Alexandre Steffen, Manon Thévenin,
Daisuke Yamashita.
Merci pour la bonne ambiance qui a régné au sein du Laboratoire.
Mes remerciements vont également à Gilbert RITZLER et à Christian MEIER pour leur
aide au sein du laboratoire et leur gentillesse.
Et je n’oublie pas tout le personnel des Services Communs de l’Institut de Chimie, et
plus particulièrement :
- Céline DESVIGNES pour les analyses élémentaires, sa réactivité et sa gentillesse.
- Laurent LEVEQUE pour les analyses élémentaires et sa sympathie.
- Jean-Daniel SAUER, Maurice COPPE et Lionel ALLOUCHE pour les spectres -
RMN, leur disponibilité et leur amabilité.
- Alain DECIAN et Lydia BRELOT pour les structures de rayons X.

- Raymonde BALTENWECK-GUYOT pour les spectres de masse.
- Tout le personnel du Magasin de Chimie.
Par ailleurs, j’exprime ma gratitude envers le Pr. Gérard JENNER, pour l’appareillage
de haute pression et sa grande expertise dans ce domaine, le Dr. Stéphane BELLEMIN-
LAPONNAZ pour son aide précieuse pour les analyses CLHP phase chirale réalisées au
Laboratoire DECOMET (Densité Electronique et Composés OrganoMETalliques).
Enfin, j’adresse un grand merci à tous mes amis et à tous mes camarades de l’Institut de
Chimie, en particulier à Aurélien ALIX, Morgan DONNARD, Jean-Thomas ISSENHUTH, et
Thomas SPANGENBERG.

ABREVIATIONS
[]D : pouvoir rotatoire mesuré à 20°C
Å : angström
Ac2O : anhydride acétique
AcOH : acide acétique
AcOEt : acétate d’éthyle
APTS : acide paratoluènesulfonique
Ar : aromatique
atm. : atmosphérique
n-Bu : groupement n-butyle
t-Bu : groupement tert-butyle
n-BuLi : n-Butyllithium
t-BuOK : tertiobutanolate de potassium
Bz : benzyle
°C : degré Celsius
c : concentration exprimée en g/100ml pour les pouvoirs rotatoires
C15-5 : éther couronne 15-5
C18-6 : éther couronne 18-6
cat. : quantité catalytique
CCM : chromatographie sur couche mince
δ : déplacement chimique
DBU : 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ene
de : excès diastéréomérique
dia : diastéréomère
DIBAL : hydrure de diisobutylaluminium
DMF : diméthylformamide
DMSO : diméthylsulfoxyde
Eb : température d’ébullition
Ee : excès énantiomérique
Enantiopur : énantiomériquement pur
éq. : équivalent
Et : groupement éthyle
Et2O : diéthyléther
EtOH : éthanol
g : gramme
GP : groupement partant
h : heure
HMPA : hexaméthylphosphore triamide
HPLC : chromatographie liquide haute pression
Hz : Hertz
IR : Infrarouge
J : constante de couplage (exprimée en Hertz)
KHMDS : hexamétyldisilazamidure de potassium
L : litre
LDA : diisopropylamidure de lithium
liq. : liquide
M : molarité (concentration exprimée en mol.L-1)
Me : groupement méthyle