– Séance n°3 – Chimie

FACULTE
de
PHARMACIE
TUTORAT UE1 2010-2011 – Chimie
Séance n°3 – Semaine du 04/10/2010
Chimie Organique
Dr.Michel
Séance préparée par Ophélie Quinonero (ATP), Alexandre Leboucher (ATM²)
QCM n°1 : On s’intéresse à la stabilité relative des carbocations 1, 2, 3, 4, 5 et 6.
1)
H3C
+
CH
CH3
2)
H3C
CH2
5)
OHC
CH
+
CH2
3)
H2C
CH
+
CH2
CH3
4)
H3C
+
C
CH3
CH
+
CH2
6)
H2N
CH
CH
+
CH2
Quelles sont les propositions exactes ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
« 2 » est plus stable que « 1 ».
« 2 » est plus stable que « 3 ».
« 1 » est plus stable que « 4 ».
« 6 » est plus stable que « 3 ».
« 6 » est plus stable que « 5 ».
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°2 : Concernant les carbanions, quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s)
exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Ils sont classiquement hybridés sp3.
Ils possèdent un doublet non liant dans une orbitale non hybride.
Ils peuvent participer à des systèmes conjugués.
Ce sont des espèces nucléophiles.
Ce sont des produits possibles de la rupture homolytique d’une liaison.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°3 : La molécule de 2-iodo-2-phénylbutane réagit avec de la soude. L’espèce
organique alors produite est C10H14O.
Concernant cette réaction, quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Les ions OH- jouent le rôle d’électrophiles.
C10H14O est un alcool secondaire.
Le mécanisme prépondérant est de type 2.
C10H14O est obtenu en mélange racémique.
La vitesse de la réaction peut s’écrire v = k.[OH-].[C10H13I]
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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QCM n°4 : Concernant la réaction suivante, quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s)
exactes(s) ?
-
+
+
O K
a)
b)
c)
d)
e)
f)
H3C CH2 I
O CH2 CH3
+
+ -
K I
Le mécanisme le plus probable est une SN2 (Mécanisme bimoléculaire).
Il existe une compétition avec l’élimination de type 2.
Le centre chiral de l’halogénure d’alkyle subit une inversion de Walden.
Le produit de la réaction est un éther-oxyde.
Une réaction analogue impliquant le fluorure d’éthyle aurait été plus facile.
Toutes les réponses précédentes sont fausses.
QCM n°5 : Soit la réaction suivante. Les proportions relatives de composés R ou S
obtenus sont admises pour les besoins de l’exercice.
HO
Br
H
+
H
35%
+
NaOH
H
NaBr
OH
65%
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Le mélange de produits obtenu est inactif sur la lumière polarisée.
La molécule réagit entièrement selon un mécanisme SN1 non stéréospécifique.
Il y a compétition entre un mécanisme SN1 et un mécanisme SN2.
Toutes les molécules de configuration R sont les produits d’un mécanisme SN1.
On peut estimer le pourcentage de molécules ayant réagit selon un mécanisme SN2 à 30%
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°6 : Soient les molécules X et Y:
Molécule X
H
Et
Me
Molécule Y
H
Quelles sont la (ou les) réponses qui complètent correctement l’assertion suivante ?
L’addition de dibrome (Br2)…
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Est une réaction stéréospécifique faisant intervenir un intermédiaire cationique ponté.
Conduit à un mélange racémique de deux composés thréo dans le cas de X.
Conduit à la formation d’une décaline trans dans le cas de Y.
Conduit à la formation d’une décaline cis dans le cas de Y.
Conduit à la formation d’une décaline en libre interconversion chaise/chaise dans le cas de Y.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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QCM n°7 : Quelles sont les réactions (effectuées en milieu polaire) pour lesquelles le
produit majoritaire est représenté ?
a)
F
b)
+
HCl
+
HCl
Cl
F
F
Cl
F
Cl
c)
+
d)
HCl
NH2
NH2
+
HCl
Cl
e)
O
O
+
f)
HCl
Cl
Toutes les réactions précédentes sont fausses
QCM n°8 : Soit la suite réactionnelle suivante :
T = 298K
HO
Y
-H2O
+HCl
X
majoritaire
Z
T = 213 K
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
La molécule majoritaire X est l’hexa-2,4-diène.
La molécule majoritaire X est l’hexa-1,4-diène.
La réaction menant à Y est sous contrôle cinétique.
Le composé Z est thermodynamiquement plus stable.
Le composé Z est le 5-chlorohex-2-ène.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°9 : Quel est le produit majoritaire de la déshydratation acido-catalysée du 2,3,4triméthylpentan-2-ol ? (Une seule réponse possible)
a) 2,3,4-triméthylpent-1-ène
b) 2,3,4-triméthylpent-2-ène
c) (2E)-3,4-diméthylpent-2-ène
d) (2Z)-3,4-diméthylpent-2-ène
e) 2,3,4-triméthylpentane
f) Aucune des propositions précédentes n’est vraie.
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QCM n°10 : Parmi les additions nucléophiles suivantes pour lesquelles l’ensemble des
produits n’est pas toujours représenté, quelles sont celles qui vous semblent exactes ?
O
a)
H3C
OH
+
C2H5
C
H3C
SH
H3C
C2H5
C
SH
H2C
NH
b)
H3C
C
NH2
+
CH3
H5C2 OH
H3C
O
c)
H3C
C
+
C2H5
H
(obtenus à partir de AlLiH4)
H3C
O
d)
H
C
H3C
C
O
C2H5
CH C2H5
OH
CH2 CH3
+
H3C
OH
H3CO CH CH2 CH3

O
e)
CH3
OH
[H+]
-
C
C
H
CH3
+HC
3

OH
NH
CH3
H3C
C
(H 3C) 2N
C
H
CH3
QCM n°11 : En reprenant les réactions a, b, c, d, e précédentes et en considérant (si la
réaction est inexacte) le produit qui aurait normalement dû être obtenu, déterminez quelles
sont la ou les réactions qui produisent un mélange racémique du produit considéré.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Le (ou les) produit(s) correct(s) de la réaction a.
Le (ou les) produit(s) correct(s) de la réaction b.
Le (ou les) produit(s) correct(s) de la réaction c.
Le (ou les) produit(s) correct(s) de la réaction d.
Le (ou les) produit(s) correct(s) de la réaction e.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°12 : Soient les molécules de butan-2-one et de 2-hydroxy-but-2-ène supposées en
équilibre en milieu catalytique. Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Cet équilibre est en faveur de la butan-2-one.
Cet équilibre est en faveur du 2-hydroxy-but-2-ène.
Ces deux molécules sont liées par une relation d’isomérie.
Cet équilibre est dû à des phénomènes d’oxydo-réduction inhérents au mélange réactionnel.
Il s’agit d’un équilibre tautomérique.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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QCM n°13 : En incluant d’éventuels stéréoisomères Z/E, combien de produits possibles
sont obtenus lorsque la molécule suivante réagit dans un milieu acide sulfurique selon un
mécanisme d’élimination E1? (Une seule réponse possible)
Cl
H3C
CH
CH
CH2 CH3
milieu acide
Mélange d'alcènes
H3C
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5
f) Autre réponse
QCM n°14 : On souhaite à partir du composé A, déplacer la position de l’insaturation et
ainsi obtenir un composé C.
Composé A
Le protocole est le suivant :
-
A réagit avec HBr et produit deux stéréoisomères d’un composé B (Notés B 1 et B2)
En milieu acide, l’élimination de HBr à partir du composé B conduit à un composé C
dans 80% des cas (Un autre composé D est obtenu dans 20% des cas).
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
L’addition électrophile de HBr est stéréospécifique.
B1 et B2 sont des énantiomères.
B1 et B2 sont des diastéréoisomères.
L’insaturation portée par le composé C est de géométrie Z.
Le composé D est identique au composé de départ A.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°15 : On considère la réaction en milieu NaOH de la molécule suivante. Seul le
mécanisme d’élimination de type 2 sera envisagé.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Les ions hydroxydes jouent le rôle de bases.
Les ions hydroxydes sont des catalyseurs.
La réaction est stéréospécifique.
On obtient un seul alcène de type Z.
On obtient un mélange d’alcènes de type E et Z.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
H3C
H
H 5C2
Cl
H
CH3
QCM n°16 : Soit la réaction d’estérification entre le méthanol marqué par l’isotope 18O et
l’acide benzoïque. Connaissant les aspects mécanistiques de la réaction d’estérification,
quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Elle peut être assimilée à une addition nucléophile puis élimination de H 2O.
Une molécule de benzoate de méthyle est produite.
La présence de l’isotope 18O a des conséquences importantes sur la réactivité du méthanol.
Il y a production d’eau lourde. (= Molécule d’eau comportant un atome d’oxygène 18)
L’utilisation de chlorure d’acide benzoïque en lieu et place de l’acide benzoïque aurait conduit à la
formation d’un composé organique halogéné.
Toutes les réponses précédentes sont fausses.
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QCM n°17 : Dans cette question, on étudiera la suite de réactions (1) et (2) suivante, les
conditions du milieu étant considérées comme favorables.
(1)
Carbonyle A
+
Alcool B
Composé C
+
Alcool B
Composé C
(2)
Composé D
+
H2O
Par ailleurs, on précise la nature du composé D.
CH3
H3C
CH2
O
O
C
CH2
CH3
CH3
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Le composé C peut être un ester.
La réaction (1) est une addition nucléophile.
La réaction (2) est une substitution nucléophile.
Le carbonyle A est un aldéhyde.
L’alcool B est le propan-2-ol.
Toutes les réponses précédentes sont fausses.
QCM n°18 : Les 4 molécules suivantes apparaissent au cours du processus de
transformation enzymo-catalysé d’un acide α-aminé X en acide α-cétonique Y.
Cette réaction est phosphate de pyridoxal dépendante.
H
H3C
H3C
COOH
C*
N
N
CHO
POH2C
N
CH3
Molécule 1
POH2C
OH
N
NH2
H2C
C
OH
COOH
C
POH2C
CH3
Molécule 2
OH
N
POH2C
OH
CH3
Molécule 3
N
Molécule 4
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ? Les formules chimiques
données dans les propositions sont supposées exactes.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
La séquence d’apparition de ces différentes molécules est 1 > 2 > 3 > 4.
La séquence d’apparition de ces différentes molécules est 1 > 3 > 2 > 4.
Les molécules 2 et 3 correspondent à des bases de Schiff.
L’acide α-aminé X est l’alanine de configuration absolue R.
H 2N-C*(H,CH3)-COOH
L’acide α-cétonique Y produit est l’acide pyruvique. CH3-CO-COOH
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
2010-2011
Tutorat UE1 –Séance n° 3 - Chimie
6/6
CH3