TS www.pichegru.net 2015 C9 : Groupes caractéristiques et spectroscopie IR Ex.1 - Nomenclature des alcanes Propriétés acido-basiques de l’acide tartrique 1. Nommer les composés suivants On ajoute à une solution d’acide tartrique une solution d’hydroxyde de sodium Na+(aq) + HO–(aq) jusqu’à ce que le pH du mélange soit égal à 7. 2.1. Justifier, qu’à pH = 7, l’espèce chimique prédominante dans le mélange est la forme A2–. 2.2. Choisir alors parmi les deux propositions suivantes l’équation de la réaction qui se produit dans ces conditions entre l’acide tartrique et les ions HO–. Justifier. 2. Donner la formule topologique des composés suivants : 2,2-dimétyhlpentane ; 2,3-diméthylpentane ; 2,2,4-triméthylpentane 3. Expliquer pourquoi les noms suivants sont faux et donner le nom correct du composé qu’ils sont censés décrire, lorsque cela est possible. 2-éthylpentane ; 2-diméthylpentane ; 4-méthylhexane. Ex.2 - Autres nomenclatures Pour chaque composé ci-dessous, indiquer sa famille, sa classe éventuelle, et son nom systématique. H2N O 1 O OH 2 4 3 5 H2A + HO– → HA– + H2O (1) H2A + 2 HO– → A2– + 2 H2O (2) Acidité totale d’un vin blanc Pour déterminer l’acidité totale d’un vin blanc d’appellation protégée, on introduit 20,0 mL de ce vin dans une fiole à vide et on procède au dégazage du vin. On doit alors ajouter un volume V = 15,5 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C = 0,100 mol·L-1 à cet échantillon pour obtenir un mélange de pH = 7. 3.1. Quel est l’intérêt du dégazage du vin ? 3.2. Calculer la quantité de matière nHO– d’ions HO– correspondante puis la masse d’acide tartrique pouvant réagir avec cette quantité d’ions HO–. En déduire «l’acidité totale » du vin étudié. 6 N Document 1 : L’acide tartrique. 7 L’acide tartrique est l’acide majoritaire dans le vin. Parmi les acides faibles que peut contenir le vin, on trouve également deux gaz dissous dans l’eau dont la présence contribue à apporter de l’acidité au vin : le dioxyde de soufre et le dioxyde de carbone. 9 8 O O O L’acide tartrique a joué un rôle important dans la découverte de la chiralité chimique. Louis Pasteur a poursuivi cette recherche en 1847 en étudiant la morphologie des cristaux de tartrate double de sodium et d’ammonium. L’acide tartrique naturel est chiral, ce qui signifie qu’il est constitué de molécules dont l’image dans un miroir ne lui est pas superposable. OH Pour les experts : H H N Représentation de Cram de la molécule d’acide tartrique naturel : H HO H OH O H C C HOOC COOH D’après le site www.societechimiquedefrance.fr Ex.3 - L’acide lactique Document 1 : Acidité totale d’un vin. Extrait de « Annales 0 n°2 » Entourer et nommer les groupes caractéristiques de l’acide lactique L’acidité totale du vin se mesure en g/L équivalent d’acide tartrique. Sa détermination se fait en amenant le pH du vin à 7,0 par addition d’une solution d’hydroxyde de sodium Na+(aq) + HO–(aq) sur un échantillon de vin dont on a extrait le gaz carbonique. Le volume de solution d’hydroxyde de sodium ajouté permettrait de faire réagir une masse d’acide tartrique qui correspond à l’acidité totale du vin. H H3 C OH C C O Ex.5 - Description de l’ibuprofène HO Extrait de « Antilles (r) 2013) » La molécule d’ibuprofène possède deux stéréoisomères, notés R et S, représentés ci-dessous : Ex.4 - Acidité « totale » d’un vin et acide tartrique H Extrait de « Polynésie 2013 » CH3 Les documents utiles à la résolution sont rassemblés en fin d’exercice. OH Données • Couples de l’acide tartrique noté H2A : pKa (H2A/HA–) = 3,0 ; pKa (HA–/A2–) = 4,4 2 H3 C CH3 molécule R O -1 • Masse molaire de l’acide tartrique, noté H2A : M(H2A) = 150 g·mol H3 C Molécule d’acide tartrique HO 2 1.1. Écrire la formule semi-développée de la molécule d’acide tartrique, puis identifier dans cette formule les groupes fonctionnels présents. 1.2. Recopier la représentation de Cram de l’acide tartrique naturel puis, en justifiant, repérer le(s) carbone(s) asymétrique(s) présents s’ils existent. H O CH3 molécule S H3 C 1.1. Quel est le nom du groupe caractéristique oxygéné que comporte l’ibuprofène ? Quelle est la fonction chimique correspondante ? -1- TS www.pichegru.net 1.2. Quel qualificatif utilise-t-on pour désigner l’atome de carbone noté 2 sur les représentations ci-dessus ? 1.3. Les molécules R et S sont-elles identiques, énantiomères ou diastéréoisomères ? Justifier. Ex.6 - À propos de la molécule de vanille Extrait de « Asie 2013 » La composition de la gousse de vanille est très riche en arômes dont le principal est la vanilline. Du fait de son coût d’extraction élevé, on lui préfère souvent aujourd’hui la vanilline de synthèse ou encore l’éthylvanilline qui a un pouvoir aromatisant 2 à 4 fois plus grand. OH 2015 Ex.5 1. Groupe carboxyle ; fonction acide carboxylique. 2. Carbone asymétrique. 3. Elles sont différentes et images l’une de l’autre dans un miroir : ce sont donc des énantiomères. Ex.6 1. La vanilline ne possède aucun carbone asymétrique car le seul carbone tétraédrique qu’elle possède est lié à 3 H. 2. Groupes caractéristiques OH OH O hydroxyle O O O O vanilline éthylvanilline 1. La molécule de vanilline possède-t-elle un carbone asymétrique ? Justifier la réponse. 2. La molécule de vanilline possède plusieurs groupes caractéristiques. Après avoir recopié la formule de la molécule sur votre copie, entourer et nommer deux d’entre eux. O 3. (a) non, car elles n’ont pas la même formule brute (b) non, car elles n’ont pas de carbone asymétrique 1.3. Indiquer en justifiant brièvement si les propositions suivantes sont vraies ou fausses : a : les molécules de vanilline et d’éthylvanilline sont isomères. b : les molécules de vanilline et d’éthylvanilline sont chirales. Ex.7 - Fresques de Pompéi Voir Annales zéro nº3 Correction Ex.3 H H3 C OH groupe hydroxyle C C O HO groupe carboxyle Ex.4 1.1. Formule semi-développée de l’acide tartrique OH OH O O C CH CH C HO OH 2 groupes hydroxyle (–OH) et 2 groupe carboxyle (–COOH) 1.2. Carbone asymétriques : tétraédriques et reliés à 4 groupes différents. H HO H OH C * HOOC carbonyle C * COOH 2.1. Pour pH = 7, on a pH > pKa1 et pH > pKa2, donc c’est la forme A2– qui prédomine. 2.2. 2ème équation, car il y a deux groupes carboxyle, donc il faut deux ions hydroxyde par molécule d’acide tartrique. 3.1. On évite de doser le CO2 qui a des propriétés acides. 3.2. nHO– = C·V = 1,55·10-3 mol, soit la moitié de cette quantité en acide tartrique. macide tartrique = 0,5×1,55·10-3×(4×12+16×6+6) = 0,116 g dans 20 mL de vin, soit 5,81 g·L-1. -2-