Synthèse d`acides

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Université de }.f.ETZ
UFR SciFA
bls
+ht
Laboratoire de Chimie Organique
THESE
présentée
à I'Université
de Metz
en vue de l'obtention
du grade
de
DOCTEUR
DE L'UNIVERSITE
DE METZ
Mention Chimie, Chimie-Physique
Par
Tuan BUI-VAN
soutenue le 20 octobre 1999
devant l" irry composé de
Mme F. BELLEVITLE-NABET Professeur
à l'Université
de NANCY
M. f. BASTIDE Directeur de Recherche
CNRS PERPIGNAI{ (Rapporteur)
M. M. BABOULENE Chalgé de Rectrenche
CNRS TOUIOUSE (Rapporteur)
M.I-L MIELOSZYNSKI Professeur
à l'universfté
de lv.Erz
n[. A. DICKO Maftre de Conférences
à l'Université de ME]Z, Directeur
de thèse
Synthèse
d'acidèi
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du transport de sucres
ù trauers
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Etuaes
une membrane
organique liquide

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bommalre
Introduction
Partie I: Synthèse
de dérivés organoborés
A.Préparations
des
borates et comportement
face à l'hydrolyse
I. Méthode de synthèse
1) Méthode
A
2) Méthode B
Il.Purification et identification
III. Comportement des organoborates
vis-à -vis de l'hydrolyse
1) Mécanisme
de l'hydrolyse
2) Facteurs
influençants
la vitesse
d'hydrolyse
3) Méthodes permettant de suivre la cinétique d'hydrolyse
organoborates
4) Resultats
B. Les acides
boroniques
L Littérature
1) Analogues organoborés d'amino-acides
2) Analogues
boroniques d'amino-acides
tr. Etude de la réaction d'hydroboration
1) Mécanisme
de la réaction
d'hydroboration
2) Choix de l'agent
hydroborant
III. Synthèse
des acides
boroniques
5/h-" \rt?q.
. ô -rHJ
4
4
4
4
6
7
8
8
9
des
10
11
11
72
12
13
15
1.6
18
19
19eo?]S
ry
nfus

1) Groupements
protecteurs
des amines
a) Urée
b) Carbamates
c) Phosphoramidates
d) Le groupement bistriméthylsilyles
2) Synthèse
des N-allyle N-silazanes
3) Amino boranes
silylés
4) Acides y-aminoboroniques
5) Amino alcools
C. Oxaborolanes
I. Synthèse
d'oxaborolanes
1) Hydroboration des allyles alcools protégés
a) Synthèse
des allyles alcools
silylés
b) Hydroboration des allyles
alcools
silylés
c) Hydroboration de triborates d'allyles
D. Synthèse
d'acides
N,N-aryl/alkylamino propyl boronique
I. Synthèse
des amines allyliques tertiaires de départ
1) lv{éthode
d'Allabashi & Coll
2) Méthode de condensation
direct de Buck & Coll
II. Hydroboration des allylamines
tertiaires
III. lvléthanolyse
et hydrolyse
Partie
II: Etude
des
dérivés
organoborés
en milieu
biologiques
A. Nléthodologie
I. Les cartilages
d'embryons
de poulets
1) Dosage
des macromolécules
a) Dans le cartilage
b) Dans le milieu extracellulaire
2) Mesure de l'activité endoprotéasique
3) Phosphorylation
des protéines
4) Dosage
du TNF cr
II. Les fibroblastes
19
20
20
21,
22
22
26
28
29
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32
32
32
aa
JJ
35
38
38
38
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44
44
45
45
45
45
45
45
46
46

L) Dosage
des
macromolécules
2) Activité mitogénique
3) Dosage
des
ARN totaux et des ADN plasmiques
III. Produits testés
B. Résultats
L Dans
le cartilage
1) Milieu intracellulaire
2) Milieu extracellulaire
II. Dans
les
fibroblastes
1) Milieu intracellulaire
2) Milieu extracellulaire
46
46
46
46
47
47
48
48
48
49
49
Etude
du transport
de
sucre
à travers
une
membrane
organique
à I'aide
51
51
58
59
59
60
65
73
75
78
78
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79
80
80
81
d'acideboronique
A. Littérature
B. Résultats
1) Transfert de D-Mannose
a) Gradient
de pH
b) Gradient de concentration
2) Transfert
des glycopyrannosides
3) Mécanisme
Conclusion
Partie expérimentale
A. Généralités
B. Les synthèses
1.
synthèse
de borates
par distillation azéotropique
(méthode
A)
2. Synthèse
de borates
par action d'hydrure de bore
a) Méthode B
b) Nléthode
C