Les alcools et éthers
publicité
15 Alcools et dérivés halogénés 11 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 1 Nomenclature Alcools & Éthers 22 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Nomenclature Alcools & Éthers CH3OH CH3CH2OH méthanol alcool méthylique éthanol alcool éthylique OH CH3CHCH3 2º propan-2-ol alcool isopropylique isopropanol 1º OH CH3CCH3 3º CH3 2-méthylpropan-2-ol alcool tert-butylique tertiobutanol 33 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. OH > C=C > R, X OH CH 3 CH 3CHCH 2CHCH 3 Cl 4-méthylpentan-2-ol OH CH 3CHCH 2CCH 3 4-chloro-2-méthylpentan-2-ol CH 3 Cl OH Cl CH 3CHCH 2CCH 2CHCH 2CH 3 CH 3 2,6-dichloro-4-méthyloctan-4-ol 44 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. OH > C=C > R, X OH CH3CHCH2CH CH2 OH pent-4-én-2-ol Cl CH3CHCH CHCHCH3 5-chlorohex-3-én-2-ol Cl CH3C CCH2OH 3-chloro-2-éthylbut-2-én-1-ol CH2CH3 55 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Nomenclature Éther CH3CH2OCH2CH3 éther diéthylique CH 3OCH2CH3 éther d’éthyle et de méthyle OCH 3 éther de cyclohexyle et de méthyle OCH2CH 3 éther de cyclooctyle et d’éthyle 66 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 2 Classes des Alcools et des dérivés halogénés 77 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Classification Alcools et dérivés halogénés sont classés comme primaire secondaire tertiaire en accord avec leur "degré de substitution." Le degré de substitution est déterminé en comptant le nombre de carbones directement attaché au carbone portant l’halogène ou la fonction alcool. 8 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Classification H CH3CH2CH2CH2CH2F Dérivé halogéné primaire CH3CHCH2CH2CH3 Br Dérivé halogéné secondaire OH alcool secondaire CH3 CH3CCH2CH2CH3 OH alcool tertiaire 9 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 3 Liaisons dans les Alcools et dérivés halogénés 1010 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Moments Dipolaires Les alcools et les dérivés halogénés sont polaires H H H d+ C d+ H H d+ O d– H C Cl d– H m = 1.7 D m = 1.9 D 11 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Moments Dipolaires Les alcools et les dérivés halogénés sont polaires m = 1.7 D m = 1.9 D 12 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Forces Dipôle-dipôle attractives d+ d– d+ d– d– d+ d+ d– d+ d– 13 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Forces Dipôle-dipôle attractives d+ d– d+ d– d– d+ d+ d– d+ d– 14 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 4 Propriétés Physiques des Alcools des dérivés halogénés: Forces Intermoléculaires Point d’ébullition Solubilité dans l’eau Densité 1515 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Effet de la Structure sur le point d’ébullition Masse moléculaire point d’ébullition , °C moment dipolaire ,D CH3CH2CH3 CH3CH2F CH3CH2OH 44 48 46 -42 -32 +78 0 1.9 1.7 16 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Effet de la Structure sur le point d’ébullition Masse moléculaire point d’ébullition , °C moment dipolaire ,D CH3CH2CH3 44 forces intermoléculaires sont faibles. -42 Seules les forces intermoléculaires sont induites par des attractions dipôledipôle. 0 17 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Effet de la Structure sur le point d’ébullition Masse moléculaire point d’ébullition , °C moment dipolaire ,D CH3CH2F 48 -32 Une molécule polaire; ici les forces dipôledipôle et dipôle-dipôle induit contribuent aux attractions intermoléculaires. 1.9 18 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Effet de la Structure sur le point d’ébullition Masse moléculaire point d’ébullition , °C moment dipolaire ,D CH3CH2OH 46 +78 1.7 Point d’ébullition élevé; forces intermoléculaires attractives fortes. Les liaisons hydrogènes sont plus fortes que les autres forces d’attractions dipôledipôle. 19 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Liaisons hydrogènes dans l’éthanol d– d+ d– d+ 20 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Liaisons hydrogènes dans l’éthanol 21 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Le point d'ébullition augmente avec le nombre d'halogènes Composé CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 Point d’ébullition -24°C 40°C 61°C 77°C Bien que CCl4 soit le seul composé dans cette liste sans moment dipolaire, il a le point d'ébullition le plus haut. Les forces de dipôle induit-dipôle induit sont plus grandes dans CCl4, parce qu'il a le plus grand nombre d'atomes Cl. Le Cl est plus polarisable que l’H. 22 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mais la tendance n'est pas suivie quand l'halogène est le fluor Composé CH3CH2F CH3CHF2 CH3CF3 CF3CF3 Point d’ébullition -32°C -25°C -47°C -78°C 23 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mais la tendance n'est pas suivie quand l'halogène est le fluor Composé CH3CH2F CH3CHF2 CH3CF3 CF3CF3 Point d’ébullition -32°C -25°C -47°C -78°C Le fluor n'est pas très polarisable et les forces dipôle induit-dipôle induit diminuent avec l’augmentation de degré de substitution par le fluor. 24 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Solubilité dans l’eau Les dérivés halogénés sont insolubles dans l’eau. Le Méthanol, l’éthanol, et l’alcool isopropylique sont complètement miscibles avec l’eau. La solubilité d’un alcool dans l’eau décroît avec le nombre de carbones (ces composés ressemblent alors plus à des alcanes) 25 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Liaison hydrogène entre l’eau et l’éthanol 26 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Densité Les dérivés halogénés fluorés et chlorés sont moins denses que l’eau. Les dérivés halogénés bromés sont plus denses que l’eau. Tous les alcools liquides ont des densités de 0.8 g/mL environ. 27 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 5 Préparation du méthanol, de l’éthanol et des alcools supérieurs 2828 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 5 .1 Préparation du méthanol et de l’éthanol CO + 2 H2 CH3OH Gaz de synthèse H H H+ + H2O H CH3CH2OH H Hydratation de l’éthylène 2929 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 5. 2 Hydratation acido-catalysée des alcènes R R H R R OH R H2O / H+ H R H 1- la réaction passe par un intermédiaire carbocation 2- le groupe OH se fixe sur le carbocation le plus stable 3- des réarrangements sont possibles 3030 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 5. 2 Hydratation acido-catalysée des alcènes H3C CH3 H + + C H2O / H+ H H H3C H3C OH H + C H H H H H Les réarrangements sont possibles et se déroulent selon le carbocation le plus stable (ici tertiaire) 3131 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15. 5. 3 Hydroboration-Oxydation des Alcènes Hydroboration d’un alcène (addition anti-Markovnikov) R R H 1- BH3, THF R 2- H2O2, OH H R R OH R H Régiochimie anti-Markovnikov Addition syn 3232 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthèse Supposons que nous voulons préparer le décan-1-ol à partir du déc-1-ène? OH 3333 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthèse Supposons que nous voulons préparer le décan-1-ol à partir du déc-1-ène? Nous avons besoin d’une méthode d’hydratation des alcènes qui réagit de façon régiosélectivite et opposée à la règle de Markovnikov. OH 3434 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthèse On utilisera une séquence réactionnelle appelée hydroboration- oxydation qui convertit les alcènes en alcools avec une régiochimie opposée à la règle de Markovnikov. 1. hydroboration 2. oxydation OH 3535 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Exemple H3C CH3 C H3C C H 1. H3B-THF 2. H2O2, HO– CH3 H OH C C CH3 CH3 H (98%) 3636 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Addition-syn H et OH sont fixés du même coté de la double liaison H CH3 1. B2H6 CH3 2. H2O2, NaOH H HO H le seul produit est le trans-2-méthylcyclopentanol avec un rendement de (86%) 3737 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Addition-syn BH3, THF - C H + C H H CH3 CH3 B H H H HO CH3 H2O2, OHH CH3 H H2B H L’addition est syn, il s’agit d’une addition concertée, l’intermédiaire est polaire. 3838 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme d’Hydroboration-Oxydation Le mécanisme d’hydroboration et oxydation par H2O2 ne sera pas détaillé car non demandé lors de questions d’examens. A retenir toutefois: - addition syn de H et de BH2 sur la double liaison - BH2 s’additionne du côté du carbone le moins substitué - OH s’introduit du même côté que BH2 Le mécanisme fait intervenir l’addition de H- et de BH2+ 3939 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Conclusions sur l’hydroboration-oxydation • hydratation des alcènes • régiosélectivité opposée à la règle de Markovnikov • pas de réarrangement • addition stéréospécifique syn 4040 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.5.4 Formation de 1,2-diols à partir d’alcènes 4141 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Hydroxylation Addition de OH sur une liaison C=C H H H H C C H KMnO4 H2O / NaOH C C H OH OH un diol est formé • L’Hydroxylation est un exemple de réaction d’oxydation car l’atome d’oxygène est ajouté. • La réaction doit être menée sous des conditions basiques (OH-). 4242 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Stéréochimie de l’Hydroxylation CH3 KMnO4 CH3 H2O / NaOH CH3 OH OH CH3 un diol cis est formé • La réaction procède via une réaction d’addition de stéréochimie syn et forme le composé cis. 4343 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.5.5 Formation d’alcools via les réactifs de Grignard 4444 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Les réactifs de Grignard réagissent avec les aldéhydes et les cétones via une addition nucléophile pour donner les alcools. d O Cd aldéhyde ou cétone d d C Mg X MgX O éther H 3O Réactif de OH Grignard C C C C intermédiaire + HOMgX alcool 4545 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Prédire les Produits O HCH 1. éther + 2. H 3O formaldéhyde O CH 3CH CH 3CH 2OH CH 3MgI 1. éther + 2. H 3O O CH 3CCH 3 + 1. éther 2º alcool OH CH 3CCH 3 CH 3MgI 2. H 3O cétone OH CH 3CHCH 3 CH 3MgI aldéhyde 1º alcool CH 3 3º alcool 4646 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthétiser le 2-Méthylpropan-1-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. CH3 CH3 C CH2OH H CH 3 CH 3 C CH2OH H 1º alcool CH 3 H C O CH 3 C MgBr H Réactif de Grignard H formaldéhyde 4747 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La synthèse du 2-Méthylpropan-1-ol CH3 CH3C Br Mg éther H CH3 CH3C MgBr H Réactif de Grignard CH3 CH3C MgBr H Réactif de Grignard H C O + H formaldéhyde 1. éther + 2. H3O CH3 CH3C CH2OH H 1º alcool 4848 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthétiser le 1-Phénylpropan-1-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. OH C6H5 C CH2CH3 OH C CH2CH3 C 6H 5 H H 2º alcool O C6H5 MgBr C CH2CH3 H Réactif de Grignard aldéhyde 4949 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La Synthèse du 1-Phénylpropan-1-ol C6H5 Br Mg éther C6H5 MgBr Réactif de Grignard O C6H5 MgBr + C CH2CH3 Réactif de Grignard H aldéhyde 1. éther + 2. H3O OH C6H5 C CH2CH3 H 2º alcool 5050 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Une seconde méthode pour synthétiser le 1-Phénylpropan-1-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. OH C6H5 C CH2CH3 H OH C6 H5 C CH2 CH3 H 2º alcool O C6 H5 C H aldéhyde BrMg CH2 CH3 Réactif de Grignard 5151 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La seconde synthèse du 1-Phénylpropan-1-ol Br CH2CH3 Mg éther BrMg CH2CH3 Réactif de Grignard O C6H5 C + BrMg CH2CH3 H aldéhyde Réactif de Grignard 1. éther + 2. H3O OH C6H5 C CH2CH3 H 2º alcool 5252 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthétiser le 2-Méthyl-1-Phénylbutan-1-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. OH OH C 6H 5CH 2 C CH 2CH 3 C 6H 5CH 2 C CH 2CH 3 CH3 O MgBr C CH 2CH 3 CH3 CH 3 3º alcool C 6H 5CH 2 cétone Réactif de Grignard 5353 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La synthèse du 2-Méthyl-1-phénylbutan-2-ol Br CH 3 Mg éther MgBr CH 3 Réactif de Grignard O C6H5CH2 MgBr C CH2CH3 + CH3 cétone 1. éther + 2. H3O Réactif de Grignard OH C6H5CH2 C CH2CH3 CH3 3º alcool 5454 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Une seconde méthode pour synthétiser le 2-Méthyl-1-phénylbutan-2-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. OH OH C6H5CH2 C CH2CH3 C CH2CH3 C6H5CH2 CH3 CH3 3º alcool O C6H5CH2 MgBr Réactif de Grignard C CH2CH3 CH3 cétone 5555 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La Seconde synthèse du 2-Méthyl-1-Phenyl-2-Butanol C 6H5CH 2 Br Mg éther C 6H 5CH 2 MgBr Réactif de Grignard O C6H5CH 2 MgBr + C CH 2CH3 CH 3 Réactif de Grignard cétone 1. éther + 2. H 3O OH C 6H 5CH2 C CH2CH 3 CH 3 3º alcool 5656 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Une troisième méthode pour synthétiser le 2-Méthyl-1-phénylbutan-2-ol Utiliser la méthode rétrosynthétique. OH OH C6H5CH2 C CH2CH3 C 6H 5CH 2 CH3 C CH 2CH 3 CH 3 3º alcool O C 6H 5CH 2 C BrMg CH 3 cétone CH 2CH 3 Réactif de Grignard 5757 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La troisième synthèse du 2-Méthyl-1-Phényl-2-Butanol Br CH2CH3 Mg éther BrMg CH2CH3 Réactif de Grignard O C6H5CH2 C + BrMg CH2CH3 CH3 cétone Réactif de Grignard 1. éther + 2. H3O OH C6H5CH2 C CH2CH3 CH3 3º alcool 5858 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Les réactifs de Grignard réagissent avec les époxydes via une addition nucléophile pour donner les alcools. O H H + + H H Mg Br CH3 Br éther Mg O - CH3 Oxyde d’éthylène H2O/H+ H O + MgBrOH CH3 5959 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Les réactifs de Grignard réagissent avec les époxydes via une addition nucléophile pour donner les alcools. Br O H H H CH3 + + Mg Br O H H H CH3 CH3 - Mg Br O Sensible à l’encombrement stérique Br + + SN2 Mg CH3 - SN2 C H3 H3C Mg CH3 O CH3 6060 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. On obtiendra ainsi un seul composé de façon majoritaire: H Br Mg CH3 O CH3 H2O/H+ O CH3 + CH3 MgBrOH Applications: H3C O + - Mg CH3 Br puis H2O/H+ OH 6161 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Les réactifs de Grignard réagissent avec les esters via une addition nucléophile pour donner les alcools. Mg éther C6H5 Br C6H5 MgBr Réactif de Grignard O C6H5 MgBr + C CH2CH3 Réactif de Grignard OR ester 1. éther OMgBr C6H5 C CH2CH3 OR instable Ce dernier composé est instable et se décompose à T > -50°C 6262 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Dans le milieu réactionnel, on obtient ainsi une cétone O- +MgBr C6H5 C CH2CH3 O 1. éther ROMgBr + C CH2CH3 C6H5 OR instable Cette cétone réagit avec une 2ème molécule de magnésien OMgBr O C6H5 MgBr 1. éther C CH2CH3 C6H5 Réactif de Grignard C6H5 C CH2CH3 C6H5 cétone 6363 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. OMgBr C6H5 C CH2CH3 OH H2O/H+ C6H5 C CH2CH3 C6H5 C6H5 Si on travaille à –78°C, la cétone sera obtenue O C CH2CH 3 C6H5 Si on travaille à 20°C, l’alcool tertiaire sera obtenu OH C6H5 C CH2CH3 C6H5 6464 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Limites de la méthode de Grignard 1. Les réactifs de Grignard réagissent avec les hydrogènes acides, aussi ils ne peuvent être utilisés en présence d’acides minéraux et organiques, alcools, amines, amides ou thiols etc. 2. Les réactifs de Grignard réagissent comme électrophiles, ils ne peuvent donc pas être préparés à partir de composés qui en comportent comme –CN, -NO2, -SO2R et les composés carbonylés, etc. 6565 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.6 Réactivité des alcools 6666 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.6.1 Conversion des alcools en alcoolates 2 CH3OH + 2 Na 2 CH3O-Na+ + H2 CH3CH2OH + NaNH2 CH3CH2O-Na+ + NH3 (CH3)2CHOH + CH3Li (CH3)2CHO-Li+ + CH4 La réaction des alcools avec des bases fortes, des métaux alcalins ou des composés organométalliques donne les sels de type alcoolate. 6767 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.6.2 Préparation des dérivés halogénés à partir des alcools et des halogénures d’hydrogènes ROH + HX RX + H2O 6868 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réaction des alcools avec les halogénures d’hydrogènes ROH + HX RX + HOH Réactivité des halogénures d’hydrogènes HI plus réactif HBr HCl HF moins réactif 6969 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réaction des alcools avec les halogénures d’hydrogènes ROH + HX RX + HOH Réactivité des alcools R3COH R2CHOH RCH2OH CH3OH Tertiaire Secondaire Primaire Méthanol plus réactif moins réactif 7070 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Préparation des dérivés halogénés 25°C (CH3)3COH + HCl (CH3)3CCl + H2O 78-88% OH + HBr 80-100°C Br + H2O 73% CH3(CH2)5CH2OH + HBr 120°C CH3(CH2)5CH2Br + H2O 87-90% 7171 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Préparation des dérivés halogénés Un mélange de bromure de sodium et d’acide sulfurique peut être utilisé à la place de HBr. CH3CH2CH2CH2OH NaBr H2SO4 D CH3CH2CH2CH2Br 70-83% 7272 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.6.3 Autres méthodes pour convertir des alcools en dérivés halogénés 7373 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réactifs pour convertir des ROH en RX Chlorure de thionyle SOCl2 + ROH RCl + HCl + SO2 Tribromure de phosphore PBr3 + 3ROH 3RBr + H3PO3 7474 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Exemples CH3CH(CH2)5CH3 SOCl2 K2CO3 CH3CH(CH2)5CH3 Cl OH (81%) (la pyridine est utilisée à la place de K2CO3) (CH3)2CHCH2OH PBr3 (CH3)2CHCH2Br (55-60%) 7575 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.7 Oxydation et Réduction 7676 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Oxydation et Réduction O Acide Carboxylique RCOH O O Aldéhyde / Cétone RCH RCR' OH OH Alcool RCH2 RCR' H Alcane O X Y D A T I O N R E D U C T I O N RCH3 RCH2 R' Oxydation: augmente les liaisons C-O Réduction: augmente les liaisons C-H 7777 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Agents de réduction courants Le borohydrure de sodium (NaBH4) est un agent de réduction doux. O RCH OH NaBH 4 RCH 2 aldéhyde 1º alcool O OH RCR' NaBH 4 RCR' H cétone 2º alcool 7878 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. L’hydrure double d’aluminium et de lithium (LiAlH4) est un agent de réduction fort. O RCOH acide carboxylique OH LiAlH 4 RCH 2 1º alcool 7979 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme de la réduction par AlLiH4 d’un ester O O CH3 CH3 O R O R O - R H + H-H3AlLi H + H-H3AlLi OH O H H R H - 2) H3O+ R + AlH3Li H La réduction nécessite deux moles d’hydrure Hpar mole d’ester, soit ½ mole de AlLiH4 8080 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Applications de la réduction de dérivés carbonylés par les borohydrures O H 1) BH4 2) H3O OH - + HO O H 1) BH4 2) H3O H - H + O HO H CH3 1) BH4 2) H3O - CH3 + 8181 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Comparaison de la réduction de dérivés carbonylés par les borohydrures et les aluminohydrures HO O HO H 1) BH4- H + 2) H3O+ 59% O HO HO H 1) AlLiH4, éther 2) H3O 41% H + + 94% 6% Les résultats ne sont pas comparables! 8282 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Applications de la réduction de dérivés carbonylés et acides par les aluminohydrures H O H3C H 1) AlLiH4, éther O CH3 H3C HO 2) H3O+ CH3 H3C CH3 O 1) AlLiH4, éther 2) H3O OH O CH3 CH3 CH3 OH + H H 1) AlLiH4, éther 2) H3O+ H OH 8383 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Prédire les Produits OH O CH 3CH 2CH 2CH NaBH 4 O CH 3CCH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2 OH NaBH 4 CH 3CCH 3 H O CH 3CH CHCOH OH LiAlH 4 O C OH LiAlH4 CH 3CH CHCH 2 OH CH 2 8484 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réactifs d’oxydation courants Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen. OH RCH2 O PCC aldéhyde 1º alcool OH RCR' RCH O PCC RCR' H 2º alcool cétone 8585 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Le trioxide de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants. OH RCH2 1º alcool OH RCR' H 2º alcool CrO3 ou Na2Cr2O7 + H3O O RCOH acide carboxylique CrO3 ou Na2Cr2O7 + O RCR' H 3O cétone 8686 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen. H H OH PCC, CH2Cl2 O H PCC = CrO3Cl- = Pyridinium ChloroChromate + N H On obtient une oxydation partielle: un aldéhyde 8787 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Le trioxide de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants. H H OH CrO3, H2SO4 ou Na2CrO7, O OH CH3CO2H, H2O CrO3, H2SO4 = réactif de Jones On obtient l’oxydation totale de la fonction, soit l’acide carboxylique 8888 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Prédire les Produits O CH3CH2CH2CH2CH2OH PCC CH3CH2CH2CH2CH O CH3CH2CH2CH2CH2OH CrO3 CH3CH2CH2CH2COH H 3O O OH CH3CH2CH2CHCH3 Na2Cr2O7 CH3CH2CH2CCH3 H3O OH Na2Cr2O7 O H 3O 8989 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.8 Synthèse d’éthers de Williamson 9090 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthèse d’éthers de Williamson SN2 RO- + R’X ROR’ + Xalkoxide dérivé halogéné éther R peut être 1º, 2º, 3º, ou cyclique saturé. R’ peut être méthyl ou 1º. 9191 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Synthèse d’éthers de l’éther de tert-butyle et de méthyle via la réaction de Williamson CH 3 CH 3 C O CH 3 nucléophile CH3 I SN2 H CH2 C CH3 CH3 C O CH3 + I CH3 éther de tert-butyle et de méthyle C’est la meilleure solution CH3 CH3 O base CH3 I E2 CH3 H2C C + CH3OH + I CH3 2-méthylpropène 9292 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.9 Déshydratation des Alcools 9393 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Déshydratation des Alcools CH3CH2OH OH H2SO4 160°C H2C CH2 + H2O + H2O H2SO4 140°C (79-87%) CH3 H3C C CH3 OH H2SO4 H3C C D H3C CH2 (82%) 9494 + H2O Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réactivité Relative R' R C OH tertiaire: le plus réactif R" R' R C OH H H R C OH primaire: le moins réactif H 9595 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Régiosélectivité de la Déshydratation des Alcools : La règle de Zaïtsev 9696 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Régiosélectivité H2SO4 HO + 80°C 90 % 10 % Une réaction qui donne plusieurs produits différents, mais dont un seul prédomine est dite régiosélective. 9797 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Régiosélectivité CH3 CH3 OH H3PO4 CH3 + D 84 % 16 % Une réaction qui donne plusieurs produits différents, mais dont un seul prédomine est dite régiosélective. 9898 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La règle de Zaitsev Quand l ’élimination peut donner plusieurs produits, l’alcène principal (majoritaire) est formé par élimination de l’H à partir du carbone b possédant le moins d’hydrogènes. R R OH C C H CH3 CH2R trois protons sur ce carbone b 9999 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La règle de Zaitsev Quand l ’élimination peut donner plusieurs produits, l’alcène principal (majoritaire) est formé par élimination de l’H à partir du carbone b possédant le moins d’hydrogènes. R R OH C C H CH3 CH2R deux protons sur ce carbone b 100100 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La règle de Zaitsev Quand l ’élimination peut donner plusieurs produits, l’alcène principal (majoritaire) est formé par élimination de l’H à partir du carbone b possédant le moins d’hydrogènes. R R OH C C H CH3 CH2R seulement un proton sur ce carbone b 101101 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. La règle de Zaitsev Quand l ’élimination peut donner plusieurs produits, l’alcène principal (majoritaire) est formé par élimination de l’H à partir du carbone b possédant le moins d’hydrogènes. R R OH C C H CH3 R CH2R C CH2R R C CH3 seulement un proton sur ce carbone b 102102 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Stéréosélectivité dans la réaction de Déshydratation des Alcools 103103 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Stéréosélectivité H2SO4 + D OH (25%) (75%) Une réaction stéréosélective est une réaction qui partant d’un seul composé de stéréochimie déterminée donnera plusieurs composés de stéréochimie différente, mais avec un composé majoritaire. 104104 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Le Mécanisme de la réaction de Déshydratation Acido-Catalysée des Alcools 105105 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Observations... • La déshydratation des alcools et la réaction des alcools avec les halogénures d’hydrogènes conduisent aux conclusions suivantes: • 1) les deux réactions sont catalysées par les acides • 2) la réactivité relative suit l’ordre décroissant suivant: tertiaire > secondaire > primaire • Ces similarités conduisent aux conclusions suivantes: les carbocations sont les intermédiaires des réactions acido-catalysées de déshydratation des alcools, comme c’est le cas pour la réaction des alcools avec les halogènures d’hydrogènes. 106106 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Déshydratation de l’alcool tert-Butylique CH3 H3C C CH3 OH H2SO4 H3C C D CH2 + H2O H3C premièrement, les deux premières étapes du mécanisme sont identiques à celles de la réaction de l’alcool tert-butylique avec les halogénures d’hydrogènes 107107 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme Etape 1: Transfert du proton vers tert-butanol H .. + (CH3)3C O : + H O .. H H rapide, bimoléculaire H + (CH3)3C O : H + H ion tert-Butyloxonium :O: H 108108 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme Etape 2: Dissociation de l’ion tert-butyloxonium en carbocation H + (CH3)3C O : H lent, unimoléculaire H (CH3)3C + + :O: cation tert-Butylique H 109109 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme Etape 3: Déprotonation du cation tert-butylique. H H3C +C H + :O: H CH2 H3C rapide, bimoléculaire H H3C C H3C CH2 + H + O: H 110110 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Carbocations sont les intermédiaires dans la réaction acido-catalysée de déshydratation des alcools tertiaires et secondaires carbocations peuvent: – réagir avec des nucléophiles en perdant un proton en b pour former un alcène 111111 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Déshydratation des alcools primaires CH3CH2OH H2SO4 160°C H2C CH2 + H2O les carbocations ne sont pas invoqués parce que les carbocations primaires sont trop instables l’ion oxonium perd une molécule d’eau et un proton dans un mécanisme bimolèculaire 112112 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme Etape 1: Transfert du proton acide de H3O+ vers H l’éthanol .. CH3CH2 O : + H O .. H H rapide, bimoléculaire H + CH3CH2 O : H ion éthyloxonium H + :O: H 113113 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Mécanisme Etape 2: l’ion oxonium perd à la fois une molécule d’eau et un proton dans la même étape. H H :O: + H CH2 + CH2 O : H H lent, bimoléculaire H + :O H H H + H2C CH2 + :O: H 114114 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangements dans la réaction de Déshydratation des Alcools Quelquefois le produit alcène n’a pas le même squelette carboné que l’alcool de départ. 115115 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Exemple OH H3PO4, D + 3% + 64% 33% 116116 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant une migration d’un groupe alkyl CH3 CH3 C CHCH3 + CH3 3% carbocation peut perdre un proton ou il peut mener une migration d’un groupe méthyle le groupe CH3 migre avec sa paire d’électrons jusqu’au carbone voisin adjacent 117117 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant une migration d’un groupe alkyl CH3 CH3 CH3 C CHCH3 + 97% CH3 + C CHCH3 CH3 CH3 3% carbocation tertiaire; plus stable 118118 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant une migration d’un groupe alkyl CH3 CH3 CH3 C CHCH3 + 97% CH3 + C CHCH3 CH3 CH3 3% 119119 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Autre réarrangement CH3CH2CH2CH2OH H3PO4, D CH3CH2CH 12% CH2 + CH3CH CHCH3 mélange de cis (32%) et trans-but-2-ène (56%) 120120 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant un transfert d’ion hydrure CH3CH2CH2CH2 H + O: H CH3CH2CH CH2 l’ion oxonium peut perdre une molécule d’eau et un proton (du carbone C-2) pour donner le but-1-ène ne peut pas donner un carbocation directement parce que le carbocation primaire n’est pas stable 121121 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant un transfert d’ion hydrure CH3CH2CH2CH2 H + O: H CH3CH2CH CH2 CH3CH2CHCH3 + l’hydrogène migre avec sa paire d’électrons du carbone C-2 au carbone C-1 en même temps une molécule d’eau est perdue le carbocation formé est secondaire 122122 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Réarrangement invoquant un transfert d’ion hydrure CH3CH2CH2CH2 H + O: CH3CH2CHCH3 + H CH3CH2CH CH2 CH3CH CHCH3 mélange de cis et trans-but-2-ène 123123 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Transfert d’ion hydrure H CH3CH2CHCH2 + O: H H + CH3CH2CHCH2 + H H : O: H 124124 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Les carbocations peuvent... réagir avec des nucléophiles perdre un proton du carbone b pour former un alcène se réarranger (du moins stable vers le plus stable) 125125 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Déshydratation des Alcools CH3CH2OH OH H2SO4 160°C H2C CH2 + H2O + H2O H2SO4 140°C (79-87%) CH3 H3C C CH3 OH H2SO4 H3C C D H3C CH2 (82%) 126126 126 + H2O Copyright© 2000, 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. 15.9 Analyse Spectroscopique des alcools 127127 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Infrarouge O—H vibration des alcools proche de 3600 cm-1 C—O vibration à 1200-1250 cm-1 1H NMR Le déplacement correspondant au proton Hydroxyle du groupe OH se situe vers d 3 ppm (dépends de la concentration). 128128 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre infrarouge de l’alcool benzylique OH Vibration O-H Aromatique monosubstitué Vibration C-O Cycle 129129 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre de masse de l’alcool benzylique OH C6H7+. C6H5+. M +. M+.-H. 130130 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 1H de l’alcool benzylique 6 5 7 1 OH 8 4 2 3 Les signaux du groupe aromatique sont les plus déblindés du spectre Déplacement chimique (d, ppm) 131131 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 1H de l’alcool benzylique 6 5 7 1 OH 8 4 2 3 Le groupe benzylique se signale par un massif en forme de singulet Déplacement chimique (d, ppm) 132132 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 1H de l’alcool benzylique 6 5 7 1 OH 8 4 2 3 Le groupe OH a un déplacement variable et échangeable avec D2O et se signale par son singulet Déplacement chimique (d, ppm) 133133 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 13C de l’alcool benzylique 68.1 OH 127.2 141.2 127.2 Le carbone ipso est le carbone le plus déblindé du spectre 129.0 129.0 127.7 134134 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 13C de l’alcool benzylique 68.1 OH 127.2 141.2 127.2 Le carbone benzylique est le carbone le plus blindé du spectre 129.0 129.0 127.7 135135 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre RMN 13C de l’alcool benzylique 68.1 OH 127.2 141.2 127.2 Les carbones ortho, méta et para donnent des signaux proches 129.0 129.0 127.7 136136 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre infrarouge de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol Vibration O-H Vibration C-O Vibration C-H 137137 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre de masse de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol M +. M+.-H. -18 (H2O) 138138 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2 3 OH 1 On constate différents massifs qui peuvent se répartir en trois catégories: •Le groupe en a de OH •Les groupes de la chaîne aliphatique •Le signal de la fonction OH Déplacement chimique (d, ppm) 139139 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2 3 OH 1 Le groupe OH est caractéristique. Il donne un signal en forme de singulet, de déplacement variable et échangeable avec D2O Déplacement chimique (d, ppm) 140140 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2 3 OH 1 Détaillons ensuite en structure fine les groupes différents Déplacement chimique (d, ppm) 141141 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2 3 2H OH 1 Le groupe le plus déblindé est le groupe le plus proche de la fonction OH Le massif est en forme de triplet. Déplacement chimique (d, ppm) 142142 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2H 2 3 2H OH 1 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH2 en 3 sous forme de quintuplet Déplacement chimique (d, ppm) 143143 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 3H 2 3 2H OH 1 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH2 en 4 sous forme de sextuplet Déplacement chimique (d, ppm) 144144 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 4 H3C 5 2 2H 3 OH 1 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH3 en 5 sous forme de triplet Déplacement chimique (d, ppm) 145145 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 18.8 14.1 Le signal le plus déblindé est le groupe le plus proche de la fonction OH 62.6 34.5 OH 146146 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 18.8 14.1 62.6 34.5 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 147147 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 18.8 14.1 62.6 34.5 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 148148 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool n-butylique ou butan-1-ol 18.8 14.1 62.6 34.5 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 149149 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre de masse de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol M +. M+.-H. -14 (CH2) -15 (CH3) 150150 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre infrarouge de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol Vibration O-H Vibration C-O Vibration C-H 151151 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 5 4 OH 1 On constate différents massifs qui peuvent se répartir en trois catégories: •Le groupe en a de OH •Les groupes de la chaîne aliphatique •Le signal de la fonction OH Déplacement chimique (d, ppm) 152152 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 5 4 OH 1 Le groupe OH est caractéristique. Il donne un signal en forme de singulet, de déplacement variable et échangeable avec D2O Déplacement chimique (d, ppm) 153153 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 5 4 OH 1 Détaillons ensuite en structure fine les groupes différents Déplacement chimique (d, ppm) 154154 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 2H 3H 3 H3C CH3 2 4 OH 1 5 Le groupe le plus déblindé est le groupe le plus proche de la fonction OH Le massif est en forme de quadruplet. Déplacement chimique (d, ppm) 155155 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 4 OH 1 5 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH2 en 3 sous forme de massif complexe Déplacement chimique (d, ppm) 156156 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 4 OH 1 5 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH3 en 5 sous forme de doublet Déplacement chimique (d, ppm) 157157 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 3 H3C CH3 2 4 OH 1 5 On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. Le groupe CH3 en 4 sous forme de triplet Déplacement chimique (d, ppm) 158158 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 32.9 7.6 24.7 70.4 Le signal le plus déblindé est le groupe le plus proche de la fonction OH OH 159159 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 32.9 7.6 24.7 70.4 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 160160 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 32.9 7.6 24.7 70.4 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 161161 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’alcool isobutylique ou butan-2-ol 32.9 7.6 24.7 70.4 OH On trouve ensuite dans l’ordre les groupes de plus en plus éloignés de la fonction OH donc de plus en plus blindés. 162162 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’isopropanol H3C 3 CH3 2 OH 1 4 On constate différents massifs qui peuvent se répartir en trois catégories: •Le groupe en a de OH •Les groupes de la chaîne aliphatique •Le signal de la fonction OH Déplacement chimique (d, ppm) 163163 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’isopropanol H3C 3H Le groupe le plus déblindé est le groupe le plus proche de la fonction OH Le massif est en forme de septuplet. CH3 3 2 4 3H OH 1 [2] [3,4] [3,4] [2] [2] [2] [2] [2] 4.10 4.00 [2] 3.90 3.80 1.40 3.70 1.30 3.60 Déplacement chimique (d, ppm) 1.20 1.10 1.00 0.9 164164 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 1H de l’isopropanol H3C On trouve ensuite le groupe plus éloigné de la fonction OH donc plus blindé. Le groupe CH3 en 3 et 4 (équivalents) sous forme d’un doublet CH3 3 4 2 1H OH 1 [2] [3,4] [3,4] [2] [2] [2] [2] [2] 4.10 4.00 [2] 3.90 3.80 1.40 3.70 1.30 3.60 Déplacement chimique (d, ppm) 1.20 1.10 1.00 0.9 165165 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’isopropanol CH3 H3C H 70 27.2 64.3 OH O 27.2 60 50 40 PPM 30 H 20 10 0 166166 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre 13C de l’isopropanol CH3 27.2 64.3 H3C H 70 OH O 27.2 60 50 40 PPM 30 H 20 10 0 167167 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre de Masse de l’isopropanol CH3 H3C H OH H3C O. 45 + H + CH3 . 15 MM = 60 g/mol CH3 C H3C 59 + O . H . +H 168168 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Spectre infrarouge de l’isopropanol Vibration O-H Vibration C-O Vibration C-H 169169 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved. Sujet de réflexion: imaginer une synthèse du composé encadré à partir de tout ou partie des composés suivants. O O H3C OH Br O CH3 CH2 H CH3 O H O Br ? OH O H O H3C CH3 OH 170170 Copyright© 2005, D. BLONDEAU. All rights reserved.
