« Physique statistique » B.Diu, C. Guthmann, D. Lederer, B. Roulet , Hermann (page 146)
L'évolution d'un système macroscopique est régie par les lois microscopiques d'interaction entre
ses constituants, et respecte de ce fait certaines lois de conservation : citons par exemple la
conservation de l'énergie, celle du nombre de molécules d'un corps pur donné si le système est
inerte chimiquement,...
Les lois de conservation s'expriment le plus simplement dans le cas d'un système isolé :si le
système est placé dans des conditions telles qu'il ne peut échanger d'énergie avec son
environnement, son énergie totale reste constante au cours du temps ; si les parois qui
l'enferment ne laissent passer aucune matière, le nombre total de molécules (ou d'atomes) qu'il
contient reste constant. Dans de telles situations, les grandeurs conservées se comportent comme
des paramètres extérieurs, puisqu'elles gardent une valeur fixe et certaine, imposée par des
conditions de préparation du système.
Mais si le système n'est pas isolé, certaines de ces grandeurs sont des variables internes : par
exemple, si des échanges d'énergie se produisent entre le système et son environnement,
l'énergie du système lui-même ne reste pas fixée ; même à l'équilibre macroscopique, elle fluctue
et possède donc une distribution statistique. Cependant, les fluctuations d'une telle grandeur
doivent respecter la loi de conservation : lorsque l'énergie du système diminue, celle de son
environnement augmente exactement d'autant.
Ces considérations appellent une remarque importante ; lorsqu'on veut appliquer la mécanique
statistique à un problème concret, il est indispensable de commencer par définir de manière
précise le système que l'on va considérer et de bien distinguer entre les paramètres extérieurs
fixés et les variables internes libres de fluctuer. Ceci est essentiel : beaucoup d’erreurs et
d’incompréhensions proviennent d’ambiguïtés concernant la délimitation du système auquel on
applique tel ou tel résultat général, et la situation précise dans laquelle il se trouve .
BO : Système