Utiles pour la modélisation du système - Home page

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T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Modélisation courbe U/I
et
utiles pour la modélisation du système
Thomas Nietsch
»Ce document est la propriété de HELION et ne peut être reproduit ou communiqué sans son autorisation
»Exemples ne que pour enseignement qui peuvent ou pas contenir de vrai valeurs, dimensions, etc.
Plan
• Variation
Pression
Température
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Model de la courbe UI
Lambda
• Equation de Nernst
• Etude paramétrique
• Conclusion
Utiles pour la modélisation du système
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T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Model de la courbe UI
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Courbes de polarisation sous O2 - H2
Tension (V)
T = 65°C
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Variation pression
augmentation en rendement/performance par pression
P=4/4 bar abs.
P=3/3bar abs.
P=2/2 bar abs.
P=1,3/1,3 bar abs.
Densité de courant (A/cm²)
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STACK (5 éléments)-503-3
Courbes de polarisation sous O2, pH2/O2=3/3,T=50°C
5,5
5
T=50°C
T=75°C
Tension (V)
4,5
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Variation température
4
3,5
3
2,5
2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Densité de courant (A/cm²)
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1
1,1
Variation lmbda
5,5
sO2/H2=1,5/1,01
5
sO2/H2=1,55/1,2
Tension (V)
4,5
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
STACK (5 éléments)-503-3
INFLUENCE DE LA STOCKIOMETRIE - COURBES DE POLARISATION SOUS O2
PH2/O2=3/3 bar abs.,T=75°C
4
3,5
3
2,5
2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Densité de courant (A/cm²)
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1
1,1
1,2
perds hydrogène par diffusion travert les membranes
perds pour la activations des réactions chimiques
Umoyen
V
1
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Que pour renseignement
Les régimes
0,8
pente ~ résistance interne de stack
0,6
0,4
2 bar
transfère de matière est limitant
3 bar
0,2
4 bar
Andrew Dicks
0
0
200
400
600
i
800
mA/cm2
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1000
Typical Fuel Cell Characteristic
1,2
1,1
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
Activation Overpotential Region
U [[V]
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
(Polarization Curve)
T=70° C, p=1,2bar, λair=2, λH2=1.5
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
1
1,1 1,2 1,3 1,4
Current Density [A/cm²]
Mads Pagh Nielsen, Aalborg University, 2008
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Distribution of losses (overpotentials) in a PEM fuel cell
Cathodic
Overpotential
Membrane
Losses
Ohmic Losses
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Open Circuit Potential
Anode
Overpotential
V = E0 − η ohmic − η activation ,anode − η activation ,cathode − η concentration
Where E 0 is the equilibrium potential (the unloaded cell potential) [V], ηohmic is
the sum of the potential drops due to ohmic resistances (including protonic
resistance in the membrane) [V] and ηactivation,cathode/ anode is the activation
overpotential in anode and cathode.
Source: Inspired by a figure made by Bernadi & Verbrugge, 1992
PaghdeNielsen,
2008 sans son autorisation
»Ce documentMads
est la propriété
HELION etAalborg
ne peut êtreUniversity,
reproduit ou communiqué
»Exemples ne que pour enseignement qui peuvent ou pas contenir de vrai valeurs, dimensions, etc.
U = U (∆h H 2 ) − U ohm − U activation − U concentration
 i + in
U = U 0 − (i − i n )r − A ln
 i0
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Equation de Nernst

 i + in
 + B ln1 −
il





_
U0
Tension réversible en circuit ouvert
in
*
Courant
équivalent
de
débit
in = 2F n
d’hydrogène perdu par diffusion
J
As
As
travers la membrane etc. « fuel cross F = 96500
= 96500
/( ±10
)
Vmol
mol
mol
over »
Pente de Tafel
Exchange current density
Constant de transfère de matière
Courrant spécifique qui correspondant
au transfère de matière maximale
Résistance interne
R = U/i
A
i0
B
il
r
− ∆ hf
U0 =
2F
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1.1 Courant équivalent de débit d’hydrogène perdu par diffusion travers la membrane in
1.2 Exchange current density : i0
Si la densité de courant est égale à zéro, ou le circuit est ouvert, la réaction suivante peut être observée sur la cathode (côté oxygène) :
Cet à dire que la réaction est en équilibre ou la vitesse de la décomposition d’oxygène est égale à la vitesse de formation d’oxygène. Cette situation est
accompagnée par un courant d’électrons i0, la « exchange current density ». Si cette densité est élevée, la densité de courant en circuit fermé sera
élevée. Donc une « exhange current density » élevée est désirable.
La même situation se trouve à la coté combustible (anode) sauf que la « exchange current density » ou la vitesse de la réaction est beaucoup plus rapide,
de l’ordre 105 donc le perde à l’anode est en général négligeable.
1.3 Résistance interne r:
Attention : s’agit ici d’une résistance multiplié par la surface corespendant !
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Que pour renseignement
Le débit d’hydrogène que travers la membrane soit n*, donc est perdu pour la génération des électrons, même en circuit ouvert:
La résistence interne de pile est égal de la somme de chaque élement de la pile :
câbles,
connections,
anode,
cathode,
plaque bipolaire et
membrane.
1.3.1 Anode et cathode :
Les électrodes doivent être poreux pour laisser passer les gaz (hydrogène, oxygène et vapeur) donc une grande porosité va réduire la résistance pour le
transfert de gaz mais va en même temps réduire le contact entre les grains d’électrode et donc augmenter la résistance électrique.
1.3.2 Membrane :
La résistance électrique de la membrane est proportionnelle de son épaisseur, donc une très fine membrane est désirable, mais malheureusement elle
droit être dense pour les gaz, et une fine membrane est moins dense qu’une épaisse.
En plus la résistance électrique d’une membrane est proportionnelle de son humidité, qui peut bien varier en fonctionnement et en plus la humidité est dure
à contrôler et à mesurer.
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V
Tension moyen U
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
variation leakage i_n
i_n /10
i_n x 10
0
100
200
i_n
300
400
500
600
700
courant mA/cm²
mW/cm²
500
variation leakage i_n
400
i_n /10
300
Puissance P
T. Nietsch CEDER March 2009
Que pour renseignement
Variation de courant équivalent de débit d’hydrogène
perdu par diffusion travers la membrane etc. in
i_n x 10
200
100
i_n
0
0
100
200
300
400
500
600
700
courant mA/cm²
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La comparaison des résultats obtenue avec le stack 300 W, une courbe de
la littérature et uns étude paramétrique suggère :
Des problèmes de performance de couche actives (catalyseur),
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Que pour renseignement
Conclusion
Un transfert de matière faible.
Attention !!: le transfert de matière observé peut être crée pour une mal
maîtrise de stack, par exemple, si les gaz sont trop humide, on va remplir
les couches actives avec d’eau (on ne peut pas chasser cet eau par un fort
débit de gaz) et donc créer une barrière de transfert de matière.
Impérativement à vérifier !
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PEMFC module
8
7
6
5
4
3
2
1
H
Informations
Informations
Système de
surveillance, de contrôle
et détection de
conditions de
fonctionnement
G
G
H2 + ...
F
F
Système de post
traitement d’hydrogène
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H
Combustible / échappement
E
D
Conditionnement des
rejets
Stacks
AiR / échappement
Système de post
traitement d’air
AiR
E
Eau de réaction
D
Puissance électrique
Système de
conditionnement
de puissance
C
Fluide de refroidissement
C
Système de
gestion thermique
Fluide de refroidissement
B
B
Dessiné
PROJET
A
Vérifié
Description des Indices
Date
A
Système pile à combustible
REFERENCE
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8
7
6
5
TNI
4
TNi
A
Emission Initiale
3
Nov
2003
2
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1
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Sketch of a PEMFC stack with some auxiliaries and
controls
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Simulation Tools used in Fuel Cell System Modeling
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General Mathematical/Thermal Tools
(Some of the most important tools)
•
MATLAB/Simulink (ODE solver and general math-tools – many add-on packages available).
http://www.mathworks.com
•
EES, Engineering Equation Solver (Non-linear Equation Solver with advanced Thermal Property
Libraries & several mathematical tools including advanced non-linear regression and optimization).
http://www.fchart.com
•
•
ACSLX (Advanced ODE/DAE solver + non-linear equations and optimization). http://www.acslx.com
•
•
•
Excel (General Spreadsheet tool with some optimization capabilities)
GAMS (Generic Numerical Optimization Tool – MINLP problems). http://www.gams.com
Comsol Multiphysics (general PDE solver and grid generator with many fuel cell system related
examples). http://www.comsol.com
LINGO (Generic Numerical Optimization Tool – MINLP problems). http://www.lindo.com
Flowsheet Modeling
•
•
•
Aspen/HYSYS/Aspen One (Advanced Thermal/Chemical Process Analysis). http://www.aspentech.co
•
•
Modelica (ODE/DAE Freeware Generic Modeling Platform Incl. FC-module). http://www.modelica.org
•
DNA (Open Source Energy System Simulation Tool, developed by DTU in Denmark, Including Some
Fuel Cell Models and Fuel Cell Related Components).
http://www.et.mek.dtu.dk/English/Business/Software/DNA.aspx
gPROMS (Advanced Thermal/Chemical Process Analysis and advanced dedicated fuel cell module)
Pro/II SimSci-Esscor's Process Engineering Suite (Advanced Thermal/Chemical Process Analysis).
www.simsci.com
Cycle Tempo (Advanced Steady State Thermal Process modeling and off-design studies – includes
empirical models of different fuel cell types and related components). http://www.cycle-tempo.nl
Computational Fluid Dynamics Tools
Mads Pagh Nielsen,
Aalborg University, 2008
•
•
•
Fluent
•
GCTools (in-house tool developed at ANL – no longer available or supported)
CFX
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Star-CD
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Dedicated Fuel Cell Modeling Tools
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MATLAB/Simulink…
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Comsol Multiphysics
Source: Comsol homepage
Mads sans
Pagh
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son Nielsen,
autorisation Aalborg University, 2008
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Source: Smeets, 2008
Mads Pagh Nielsen,
Aalborg University, 2008
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Aspen/HYSYS
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gPROMS:
Source: gPROMS homepage
Mads Pagh Nielsen, Aalborg University, 2008
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Cycle Tempo (TU-Delft, Holland)
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Source:
Cycle
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dimensions,
etc. Tempo homepage
Mads Pagh Nielsen, Aalborg University, 2008
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