L’OPTIQUE NON LINEAIRE ET LES VERRES Thierry Cardinal ICMCB, CNRS www.icmcb.u-bordeaux1.fr Plan Introduction Non linéarité optique d’ordre trois Non linéarité optique d’ordre deux Déjà Lapremière premièreexpérience expériencedd’optique ’optiquenon nonlinéaire linéaire:: La Lesiège siègede deSyracuse Syracuse215 215av. av.J.J.C. C. Le Soldat romain menaçant Archimède( Mosaïque de Pompéi) En 215 av. J.-C., Archimède organise la défense de Syracuse face à l'invasion des Romains lors de la seconde guerre punique. Durant trois ans, il fait construire des machines de guerre. Catapultes et miroirs ardents tiennent en échec l'armée Ref. Plutarque , Tite-Live romaine. Cependant, la ville est finalement envahie et Archimède est tué lors des combats. Laser Intensité (W/cm2) 1030 1025 1020 1015 Amplification à dérive de fréquence 1010 1960 (Compression) 1970 1980 1990 2000 2010 Laser Impulsionnel Δυ Δt > 1/2 t Largeur spectrale υ t Largeur des impulsions υ Telecommunication Fibre Compensation de dispersion 100 km λ1 λ2 ... λn WDM Enjeux Plus de fréquence Diminuer le nombre d’amplificateur Commutation optique Amplificateur Erbium Optique non linéaire r E Noyau Nuage électronique r r r p = −er U( r ) U (r ) = r 1 2 kr 2 v r p = αE rr rrr v r p = αE + βEE + γEEE + ... Optique non linéaire P = ε0 ( χ(1)E(ω) +χ(2)E(ω)E(ω) + χ(3)E(ω)E(ω)E(ω) + …) n0 n ≈ f(E) n ≈ f(E2) n = n0 + η Ε n = n0 + n2 Ι Absorption α = α0 + β I + … - Les propriétés optiques non linéaires des verres : le point de vue du chimiste, T. Cardinal, E. Fargin, J. J. Videau, G. Le Flem, Le Verre, 6, n°3, 2000, p2-8. - Nonlinear Optics, Robert W. Boyd, Academic Press Inc, 1992. Optique non linéaire Génération de troisième harmonique Non linéarité optique d’ordre trois Mélange de fréquence Dégénéré Effet non linéaire Non linéarité optique d’ordre trois Susceptibilité d’ordre trois χ(3) - Mélange à quatre ondes χ(3)(−ω4,ω1,−ω2,ω3) - Effet Kerr Optique χ(3)(−ω,ω,−ω,ω) Autofocalisation Automodulation de phase Propagation Soliton Commutateur optique - Génération de troisième harmonique χ(3)(−3ω,−ω,ω,ω) - Effet Raman Stimulé χ(3)(−ωs,ωp,−ωs,ωp) - Absorption deux photons χ(3)(−ω,−ω,ω,ω) Autofocalisation Non linéarité optique d’ordre trois n = n0 + n2 Ι x n Problème : dans le cas de Laser intense dans les télécommunications Exemple du laser mégajoule - Utilisation de silice pour les optiques - Utilisation de verres Phosphate dopés Néodyme pour les verres Laser Automodulation de phase E = E0 ei (ω0t − kx ) Non linéarité optique d’ordre trois n = n0 + n2 Ι(t) k= ω0 n(t ) c ω= ω ∂n(t ) ∂ϕ =ω 0 + 0 ∂t c ∂t Δυ Δt > 1/2 Limitation par transformé de Fourier 1,0 Amplitude Permet d’élargir la bande spectrale de Laser 0,8 0,6 Utilisation de fibre 0,4 0,2 0,0 -120 -100 -80 -60 -40 -20 0 20 Fréquence 40 60 80 100 120 Accordabilité de laser plus grande Propagation Soliton Non linéarité optique d’ordre trois Première observation par John Scott Russel en 1850 Onde solitaire Soliton spatial ou temporel Compenser la dispersion Ou la diffraction x n Propagation Soliton Non linéarité optique d’ordre trois v (λ ) = c n (λ ) Bleu se propage à une vitesse différente du rouge t Compensation de la dispersion chromatique par l’effet Kerr optique Pour une puissance donnée Pour une non linéarité donnée n = n0 + n 2 I t Effet Kerr Non linéarité optique d’ordre trois Commutation n = n0 + n2 Ι 0 1 2π ϕ= (n0 + n2 I )d λ Effet Kerr Non linéarité optique d’ordre trois n = n0 + n 2 I Susceptibilité d’ordre trois χ(3)(−ω,ω,−ω,ω) n2/n2 SiO2 Sulfure, Sélénure 100 Mesuré à 1500 nm et à 800 nm Chalcogénure Tellurite 10 Oxyde d0 ions (Ti4+, Nb5+, W6+) dans matrice silicate, borate, phosphate 1 Fluorure Silicates, borates, phosphates Fluorure 0,1 De l’optique aux matériaux Non linéarité optique d’ordre trois Optique linéaire 2 n 0 Polarisabilité −1 4π = f∑ α Ni i i Equation de Clausius Mossoti Hyperpolarisabilité Optique non linéaire 4 π f = ∑N γ n 2n 2 0 i i i Matériau avec “i” composants de polarisabilité αi et d’hyperpolarisabilité γi f est le facteur de Lorentz = (n20+2)/3 Cristaux ioniques Non linéarité optique d’ordre trois Indices non linéaires de quelques cristaux ioniques Matériaux CaF2 SrF2 BaF2 NaF NaCl NaBr KF KCl KBr n2 (10-13 esu) 0.43 0.50 0.67 0.34 1.59 3.26 0.75 1.30 2.93 Adair R., Chase L., Payne S. A., Phys. Rev. B, 39, n°5 (1989), pp3337-3350 Verres borophosphates Non linéarité optique d’ordre trois Measuré à 800 nm 14 χ(3) 12 / χ(3 Borophosphate (niobium) SiO2 Borophosphate (titanium) 10 Silicate (titanium) 8 Silicate (niobium) 6 Valeur théorique ** 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 concentration Ti ou Nb (103 mol/cm3) ** M. E. Lines, Phys. Rev. B, 41, 6, (1990), p3383 M. E. Lines, Phys. Rev. B, 43, 14, (1991), p11978 18 20 Verres borophosphates Faible concentration en titane Non linéarité optique d’ordre trois Forte concentration en titane Phosphate et Borophosphate Silicate Verres borophosphates Non linéarité optique d’ordre trois Faible concentration en niobium Forte concentration en niobium Nb Distribution des distances Nb-O 1ère sphère de coordination (EXAFS) * 8 6 4 Série1 2 2. 02 2. 08 2. 14 2. 20 2. 26 96 1. 90 1. 84 1. 1. 1. 78 0 72 nombre de distance Histogramme des distances Nb-O dans H- Nb2O5 (Å) distance Nb-O(0,1nm) (Å) * B. M. Gatehouse , D Wadsley, Acta Cryst., 17, 1545(1964) Verres tellurites Non linéarité optique d’ordre trois Measuré à 1.5 µm 160 χ(3) (10-23 SI) 140 70TeO2-30Tl2O 120 90TeO2-10Nb2O5 90TeO2-10WO3 100 90TeO2-10Al2O3 80 90TeO2-10Ga2O3 90TeO2-10Sb2O4 SF59 60 1 2 3 4 5 ns2de Tl>>d0>>d10, ns2np6 S. Santran, Thèse Université de Bordeaux 1 Décembre 2000 6 7 Verres tellurites Non linéarité optique d’ordre trois TeO TeO22++15%Al 15%Al22OO33 TeO TeO22 TeO4 unit TeO3+1 unit TeO3 unit Contribution of theoretical chemistry to the investigation of optical nonlinearities in glasses, E. Fargin, A. Berthereau, T. Cardinal, J. J. Videau, A. Villesuzanne, G. Le Flem, Ann. Chim. Sci. Mat. 23 (1998) 27-32 Verres tellurites Non linéarité optique d’ordre trois Calcul ab initio TeO4 5p 5s TeO3 Eg 2p α (TeO4) > α (TeO3) Verres chalcogénures Non linéarité optique d’ordre trois Absorption coefficient (cm-1) S As/(S+Se) S/Se = 1 As40S 60 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 As40S30Se30 As32S34Se34 As24S38Se38 λ (nm) 650 700 750 800 850 As24S38Se38 As40S50Se50 As40Se60 As S S Se As S S S Se Absorption Coefficient (1/cm) As 300 200 As 40S60 As 40S30 Se 30 100 0 As 40Se 60 500 600 700 800 Wavelength ( nm) Nonlinear optical properties of chacogenide glasses in the system As-S-Se, T. Cardinal, K. A. Richardson, H. Shim, George I. Stegeman, A. Schulte, R. Beathy, K. Le Foulgoc, C. Meneghini, J. F. Viens, A. Villeneuve, J of Non-Cryst Solids, 256-257, (1999), 353 900 1000 Verres chalcogénures Non linéarité optique d’ordre trois Measuré à 1.6 µm χ(3) (SI) 2.5E-19 As 500 fois χ(3) de la silice 2.0E-19 S S 1.5E-19 As Se Se S Se As40Se60 As24S38 Se 38 1.0E-19 As 5.0E-20 As40S30 Se30 As40S60 0.0E+00 3 3.5 4 Masse volumique S S 4.5 (g/cm-3) 5 λ = 1.6 µm; τ = 100 fs; Ep = 4.10-6 J; fp = 80 MHz; As Se S Se Troisième harmonique Non linéarité optique d’ordre trois 30 µm 50 µm Microscopie optique COMPUTER AMPLIFIER λ = 0.5 µm FILTER CONDENSER z y x Cartographie troisième harmonique Autour d’une particule d’argent de 30 µm Objective λ = 1.5 µm Optical scanning Microscopie troisième harmonique LASER OPO Inscription Laser Non linéarité optique d’ordre trois Absorption -1 Coefficient d’absorption (cm ) α = α0 + β I + … 5 4 3 Longueur d’onde d’irradiation 2 1 0 550 650 750 850 950 Longueur d’onde (nm) Waveguide writing in chalcogenide glasses by a train of femtosecond laser pulses, O. M. Efimov, L. B. Glebov, K. A. Richardson, E. Van Stryland, T. Cardinal, S. H. Park, M. Couzi, J. L. Brunéel, Optical Materials, 17, (2001), p379 Verres chalcogénures Non linéarité optique d’ordre trois I I II Microscopie Optique As2S3 II a b c a) lateral view, diameter ~ 32 µm; b) lateral view, diameter ~ 9 µm; c) front view, diameter ~ 32 µm Absorption coefficient (cm-1) Glass Bulk Absorption 300 Dans le guide Hors du guide 250 200 Photodarkening 150 variation de l’indice de réfraction 100 Δ n = 10-3 - 10-4 50 0 520 540 560 580 Wavelength (nm) 600 620 Verres chalcogénures Non linéarité optique d’ordre trois Intensité (U. A.) As-S Vibrations 15 10 15 10 5 5 0 Raman Intensity (centered at 345 cm-1) 0 150 200 250 300 350 400 450 500 550 -1 Wavenumber (cm ) As-As Vibrations Intensité (U. A.) (centered at 235 cm-1) 15 10 15 5 10 5 0 0 As-S breakage As-SBonds Bonds breakage Rupture de liaisons As-S to toform form pour former et As-As etS-S S-Sbonds bonds desAs-As liaisons As-As et S-S Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois O E Perte Fibre standard 1260 1360 1400 Absorption OH réduite S C L En cours Largement exploité En cours 1460 1525 EDFA 1565 U 1625 SiO2 Raman Amp. Fenêtre pour amplificateur (Telecommunications) 1675 _ (nm) Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois ν ω -Effet Raman Stimulé magnitude χ(3)(−ωs,ωp,−ωs,ωp) frequency Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois NaPO3 vitreux P-O-P λExcitation =1.0615 µm Stokes and anti -Stokes emission Line Wavelength( ??m) aSt 8 0.5343 aSt 7 0.5697 aSt 6 0.6041 aSt 5 0.6569 aSt 4 0.7114 aSt 3 0.7757 aSt 2 0.8527 aSt 1 0.9470 1.06615 ? ? (pump) St1 1.2148 aSt2 0.4734 aSt1 0.5010 0.53207 ? ? (pump) St1 0.5672 St2 0.6074 St3 0.6536 R.. Burkhalter et al. Adv. Mater., 2001,13, n° 11, 814 SRS line attribution 8 ? SRS 7 ? SRS 6 ? SRS + + 5 ? SRS + 4 ? SRS + 3 ? SRS + 2 ? SRS + 1 ? SRS ? f1 ? f1 - ? SRS ? f2 + 2 ? SRS ? f2 + ? SRS ? f2 ? f2 - ? SRS ? f2 - 2 ? SRS ? f2 - 3 ? SRS ? f1 ? f1 ? f1 ? f1 ? f1 ? f1 ? f1 ? f1 + + Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois ♦Intensité du faisceau de pompe ♦Section efficace de diffusion Raman importante ♦Gain identique dans tout le domaine d’amplification « flattening management » Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois 10% TiO2 - 10% Nb2O5 22.5% TiO 2 - 22.5% Nb 2O5 25% TiO2 - 25% Nb2O5 27.5% TiO 2 - 27.5% Nb 2O5 Raman Intensity (counts/sec) 6000 5000 4000 3000 2000 SiO2 1000 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 -1 Wavenumber (cm ) Normalized Raman Intensity (a.u) Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois 0,57 NaPO - 0,03 Na2B407 - 0,4 Nb2O5 3 Na20 K20 Na20 CaO 1,0 0,8 Nb-O courte 0,6 0,4 0,2 Nb Nb-O-Nb Nb-O-Nb 0,0 200 400 600 800 1000 -1) Wavenumber (cm 1200 Gain Raman Non linéarité optique d’ordre trois 1.0 100 90 80 sam 5 at υ = 665cm-1 25 60 20 50 sam 1 40 30 20 15 10 sam 3 sam 2 5 10 0 35 30 70 8 10 12 14 16 18 Number Density of Te Atoms 3) Raman gain Differential Raman cross-section and N (x1027 mol/m -1 coefficient at 665 cm , relative to SiO 2 sam 1 0.5 0 0.0 1.0 Relative Raman Intensity Raman Cross-Section Estimated Raman gain coeff sam 4 Experimental Raman gain coeff Relative Raman Gain Coefficient Relative Differential Raman Cross-Section Verres tellurites ( C. Rivero CREOL + ICMCB) sam 2 0.5 0.0 2 sam 3 1 0 4 sam 4 2 0 6 4 2 0 200 sam 5 400 600 800 1000 -1) Wavenumber (cm Gain Raman x 30 SiO2 Tellurite glasses with peak absolute Raman gain coefficients up to 30 times that of fused silica, R. Stegeman, L. Jankovic, Kim H., C. Rivero, G. Stegeman, K. Richardson, P. Delfyett, Y. Guo, A. Schulte, T. Cardinal., Optics letters,2003, jul 1, 28 (13), pp1126-1128 1200 1400 Second harmonique Non linéarité optique d’ordre deux r r r ( 2) P( 2ω) = ε0χ eff E( ω) E( ω) χ( 2 ) = 0 Verre (isotropie) Génération de second harmonique pour une excitation à 1,06 µm Dans un fibre dopée germanium* ω Fibre optique ω 2ω modification Photo-induite ω SHG ω 2ω * Y. Sasaki, W. Ohmari, Appl. Phys. Lett., 39, (1981), 466. R.H. Stolen, H.W.K. Tom, Opt. Lett., 12, (1987), 585. Historique du poling thermique Non linéarité optique d’ordre deux Experience de Myers, Muherjee et Brueck Application d’une tension élevée à 300°C Sur un polymère déposé sur de la silice Poling thermique Poling optique Poling thermique assisté par irradiation Convertir signal électrique en signal optique χ(2) (ω,0) E(ω) Edc(0) Poling Non linéarité optique d’ordre deux 3.5kV 300°C anode cathode Temperature (°C) 300 30 90 100 t (mn) High voltage Second harmonique (2) = χ NβµE l 5kT Reorientation 300°C Non linéarité optique d’ordre deux + χ( 3) ( ω, ω,0) E dc β : hyperpolarisabilité N : concentration de molécules µ : moment dipolaire permanent Edc : champ électrique induit par poling El : Champ électrique local 3.5kV Migration During the poling anode anode cations migration cathode cathode Après poling avant reorientation après reorientation --------------------------------------------------------------------------------+++++++++++++++++++++++++++++ accumulation cations * R. A. Myers, N. Mukherjee, S. R. J. Brueck, Optics letters, 16, 22, (1991), p1732-1734 Zone de Depletion (5 - 15 µm) Migration des ions Non linéarité optique d’ordre deux + Zone de déplétion Na+ Na+ - Zone de déplétion entre 5 µm et 10 µm - Valeur du χ(2) de l’ordre de Poling Non linéarité optique d’ordre deux XPS Distribution de Charge cathode anode Rupture d’oxygène pontant 0 5-15 µm 2-5mm 1 nm IR O O O O P O O P O P [PO3] O O O [P-O-P] [PO2] Orientation d’unité PO3 Perpendiculairement à la surface Performance Non linéarité optique d’ordre deux d33 (pm/V) 100 10 1 0,1 LiNbO3 30 Verre Oxyde de niobium tellurite 1 SiO2 0,3 Conclusion Remerciements E. E.Fargin, Fargin,G. G.Le LeFlem, Flem,R. R.Olazcuaga, Olazcuaga,C. C.Duchesne, Duchesne,A. A.Berthereau, Berthereau,V. V. Nazabal, Nazabal,B. B.Ferreira, Ferreira,M. M.Dusauze, Dusauze,A. A.Malhako Malhako ICMCB, ICMCB,Université UniversitéBordeaux BordeauxI, I,France France L. L.Sarger, Sarger,L. L.Canioni, Canioni,B. B.Bousquet, Bousquet,E. E.Freisz, Freisz,S. S.Santran, Santran,A. A.Le LeCalvez Calvez CPMOH, CPMOH,Université UniversitéBordeaux BordeauxI, I,France France V. V.Rodriguez, Rodriguez,M. M.Couzi, Couzi,L. L.Ducasse, Ducasse,T. T.Buffeteaux, Buffeteaux,J. J.L. L.Brunéel, Brunéel, F. F.Adamietz Adamietz LPCM, LPCM,Université UniversitéBordeaux BordeauxI, I,France France P. P.Thomas, Thomas,J. J.C. C.Champarnaud Champarnaud SPCTS, SPCTS,Université UniversitéLimoges, Limoges,France France P. P.Armand, Armand,E. E.Philippot Philippot LPMC, LPMC,Université UniversitéMontpellier, Montpellier,France France K. K.Richardson, Richardson,G. G.I. I.Stegeman, Stegeman,L. L.Glebov, Glebov,O. O.Efimov, Efimov,C. C.Rivero Rivero CREOL, CREOL,University Universityof ofCentral CentralFlorida, Florida,Florida, Florida,USA USA S. S.H. H.Park Park Optics OpticsLaboratory, Laboratory,Yonsei YonseiUniversity, University,Corée Coréedu duSud Sud