SENS DE REACTIONS DE SYSTEMES CHIMIQUES LA PILE / L’ELECTROLYSE I – Sens de réaction d’un système (voir méthode Quotients de réactions) Spontanément, - Si Qr,i < K, alors la réaction aura lieu dans son sens direct. - Si Qr,i > K, alors la réaction aura lieu dans son sens indirect (ou inverse). - Si Qr,i = K, alors le système est dans son état d’équilibre. On peut toutefois forcer des réactions chimiques à évoluer dans un sens contraire au sens spontané d’évolution : c’est le cas de l’électrolyse. II – Un réaction spontanée : La pile 1) Elaboration d’une pile a. Avec contact : Dans un bécher, une barre de cuivre et une barre de zinc baignent dans une solution de Cu2+ et de Zn2+. On observe une réaction spontanée. Il y a un transfert d’électrons au niveau du contact entre la plaque de zinc et la solution. Cu2+ (aq) + Zn (s) → Cu (s) + Zn2+ (aq) b. Sans contact : On réalise le montage suivant : Une barre de Cuivre dans une solution de (Cu2+,SO42-) Une barre de Zinc dans une solution de (Zn2+,SO42-) On place entre les deux béchers un pont salin conducteur imbibé de (K+,NO3-) A R PROTEGER L’AMPEREMETRE MESURER LE COURANT PONT SALIN ZINC CUIVRE On observe sur l’ampèremètre un courant positif. Des électrons circulent donc dans la pile. On note sur le schéma suivant les interprétations du déplacement des charges et du courant. A R e- e- i A i Cu NO3- i COM i Zn K+ Cu2+ SO42- Zn2+ SO42- A l’aide du sens du courant, on peut polariser la pile. Le courant va du pôle positif (le cuivre ici) vers le pôle négatif (le zinc ici) à l’extérieur de la pile (sens conventionnel du courant aux bornes d’un générateur). A l’intérieur de la pile, ce sens est inversé. Les cations suivent le courant et les anions vont dans le sens des électrons. A l’aide du sens des électrons, on réalise les demies équations aux pôles de la pile : Pole positif : Cu2+ (aq) + 2e- = Cu (s) C’est une réduction. Pole négatif : Zn (s) = Zn2+ (aq) + 2e- C’est une oxydation 2+ 2+ L’équation totale de la pile est Cu (aq) + Zn (s) → Cu (s) + Zn (aq) c. Constitution de la pile : Les pôles de la pile sont appelés électrodes positives et négatives. La pile est aussi constituée de solutions électrolytiques et de matériaux conducteurs reliant les solutions (pont salin). L’ensemble électrode + solution constitue une demie pile. Une pile = 2 demies piles + 1 pont salin Notations : (pôle négatif) Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu (pôle positif) On peut placer des électrodes si on n’a pas de métaux. Exemple : (pôle négatif) Pt | Fe3+ | Fe2+ || Cu2+ | Cu élec. red. ox. ox. red. (pôle négatif) d. Force électromotrice (f.e.m) Le f.e.m, notée E, est la tension à vide de la pile en Volts. On la mesure en dehors du circuit. E = U + ri 2) Quantité d’électricité fournie par une pile. La quantité d’électricité Q fournie par une pile (en C) est la charge totale de la pile au cours de son fonctionnement. Q = I ⋅ ∆t la capacité est la charge maximum : C = Qmax = I ⋅ ∆tmax Le faraday est le nombre de charge échangé par une mole d’électrons. On note donc aussi : Q = n ( e− ) ⋅F III – Une réaction forcée : L’électrolyse 1) Réaliser une réaction forcée Pour forcer un réaction, on impose un courant électrique en deux électrodes dans une solution (à l’opposé de la pile). A l’inverse des réaction des réaction spontanées, la réaction forcée tend à s’éloigner de l’état d’équilibre. L’électrolyse : i anions e- cations A la borne positive, les électrons partent, c’est l’anode > Oxydation A la borne négative, les électrons arrivent, c’est la cathode > Réduction 2) Aspects quantitatifs d’une électrolyse (même principe que la pile) Q = I ⋅ ∆t Q = n ( e− ) ⋅F 3) Applications de l’électrolyse - Accumulateurs : Batteries, Piles rechargeables… > On crée la réaction inverse de la pile pour recharger. - Préparation de produits chimiques : ex : Fabrication du Cl2 par électrolyse de NaCl, fabrication de H2 par électrolyse de l’eau… - Electroaffinage : pour purifier un métal par ajout de matière. (voir schéma) - Dépôt métallique : ex : Chrome / Argent pour l’esthétique ou pour protéger contre la rouille. i e- Cu Cu Cu2+ cations L’anode « s’effrite », et les Cu2+ vont se « coller » sur la cathode. On renforce ainsi la teneur en cuivre de la cathode. C’est le principe de l’anode soluble. Les impuretés de l’anode tombent au fond de la cuve et deviennent boue anodique. Cu2+ (aq) + Cu (s) → Cu (s) + Cu2+ (aq) On utilise ce montage pour purifier un métal (jusqu’à 99,9% avec plusieurs électrolyses) ou protéger un métal.