CLASSE DE TERMINALE S Avril 2007
Durée : 3 h 30
Physique-Chimie
EXAMEN BLANC N° 2
L’épreuve a été conçue pour être traitée sans calculatrice.
L’usage des calculatrices est rigoureusement interdit.
TOUT DOCUMENT INTERDIT.
Les résultats numériques doivent être précédés d’un calcul littéral.
La présentation et la rédaction font partie du sujet et interviennent dans la notation.
L’épreuve est notée sur 16 points auxquels s’ajouteront les points d’épreuve pratique sur 4 points.
I ] CHIMIE : sur 6,5 points. GALLATE DE PROPYLE
Le gallate de propyle est un composé organique de formule semi-développée : C6H2(OH)3-COO-C3H7.
C'est un additif alimentaire (code E310) aux propriétés anti-oxydantes. Le gallate de propyle peut être obtenu à
partir de l'acide gallique dont les caractéristiques sont données ci-dessous.
L’acide gallique.
L'acide gallique est extrait du tanin contenu dans les gousses de fruits du tara, arbuste du
Pérou. Son nom systématique est : acide 3,4,5-trihydroxybenzoïque et sa formule topologique
apparaît ci-contre. Sa température de fusion est de 253°C.
L’acide gallique est très peu soluble dans l’eau froide, mais soluble dans l’eau chaude.
Le couple acide gallique / ion gallate possède un pKa de 3,1.
A. « Extraction » de l'acide gallique.
Le tanin est extrait de la poudre de tara par dissolution dans l'eau chaude et filtration. On additionne de l'hydroxyde
de sodium solide, NaOHS, au filtrat pour obtenir un pH de l'ordre de 11. On chauffe à reflux pendant une trentaine de
minutes. La saponification du tanin produit l'ion gallate. Après refroidissement dans la glace, on ajoute de l'acide
chlorhydrique concentré. Le pH de la solution atteint la valeur 1,5 et l'acide gallique précipite.
1. 1.1. Faire un schéma légendé du montage à reflux nécessaire à l’opération d’« extraction ».
1.2. Quel intérêt présente ce type de montage ?
2. Dans cette question on notera AH l'acide gallique et A–aq l'ion gallate.
2.1. Écrire l'équation chimique modélisant la réaction de l'acide gallique avec l'eau.
2.2. Calculer le rapport, à l'équilibre, des concentrations molaires volumiques des espèces acide et base de ce
couple dans la solution de pH = 1,5. En déduire l'espèce prédominante du couple.
2.3. Représenter, sur un axe des pH, les domaines de prédominance des espèces AH et A–aq du couple acide
gallique / ion gallate. On justifiera précisément la réponse.
2.4. Pourquoi refroidit-on le mélange réactionnel avant l’opération de précipitation de l’acide gallique ?
B. De l'acide gallique au gallate de propyle.
On réalise dans un premier temps un mélange équimolaire d'acide gallique et d'un alcool B,
en présence de quelques grains de pierre ponce. Après addition d'acide sulfurique concentré, le
milieu réactionnel est chauffé à reflux pendant une heure.
On obtient ainsi le gallate de propyle dont la formule topologique figure ci-contre.
1. Recopier la formule topologique du gallate de propyle. Nommer le groupe caractéristique
obtenu et l'entourer dans la formule topologique.
2. Donner la formule semi-développée, le nom et la classe de l'alcool B.
3. 3.1. Écrire, en utilisant des formules semi-développées, l'équation chimique modélisant la
réaction de synthèse du gallate de propyle.
3.2. Indiquer deux caractéristiques principales de cette réaction.
3.3. Quel est le rôle de l'acide sulfurique dans le processus de synthèse ?
3.4. Quel est le rôle de la pierre ponce ajoutée au milieu réactionnel ?
4. Le rendement théorique de la synthèse dans les conditions opératoires précédentes est de 2/3.
4.1. Calculer la constante K d’équilibre de la réaction de synthèse du gallate de propyle.
4.2. Quelle masse de gallate de propyle peut-on espérer obtenir à partir d'une masse m = 17 g d'acide gallique ?
5. Pour préparer le gallate de propyle, on décide à présent de partir d’un mélange contenant 1,0 mol d’acide gallique
et 2,0 mol d’alcool B.
5.1. Déterminer la valeur de l’avancement xéq de la transformation à l’équilibre.
5.2. En déduire le taux d’avancement final de cette nouvelle transformation et conclure.
On donne : 3 ≅ 1,7. Masses molaires atomiques : C = 12 g.mol-1 ; H = 1,0 ; O = 16 g.mol-1.
... / ...
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
O