Tris(pentafluorophényl)borane [B(C6F5)3] - icmpe

INGENIERIE ET ARCHITECTURES MACROMOLECULAIRES
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Tris(pentafluorophényl)borane [B(C6F5)3] :
VIC (very important catalyst) en catalyse ionique
F. Ganachaud
Il a fallu attendre vingt cinq ans entre la découverte en 19631 du tris(pentafluorophényl)borane,
B(C6F5)3, et son application quasi-systématique comme activateur en polymérisation par métallocène
homogène2. Par la suite, cet acide de Lewis très particulier a connu un intérêt sans cesse grandissant
en chimie organique conventionnelle et en polymérisation3. On peut citer, dans le désordre, la
stannation allylique des aldéhydes, l’allylation ou la silylation des alcools, les réactions de type
aldols...C’est également un catalyseur incontournable, en combinaison avec un dérivé de type
hydridosil(ox)ane, pour la réduction d’alcools ou de dérivés carbonylés et imines. Cette même paire
de réactifs s’est finalement avérée également efficace pour l’hydrosilylation d’oléfines ou de dérivés
benzophénones.
Dans cette présentation, j’illustrerai notre expérience de ce catalyseur à travers trois travaux de
recherches. Dans la majorité des cas, nous avons mis en exergue des qualités jusqu’ici peu utilisées
de ce VIC, à savoir une parfaite stabilité dans l’eau tout en conservant une activité importante comme
acide de Lewis. Dans un premier temps, je décrirai l’utilisation de ce catalyseur comme co-amorceur
en polymérisation cationique du styrène et de ses dérivés ou de diènes (cyclopentadiène, isoprène)
non seulement en solvant organique mais également en dispersions aqueuses (miniémulsion,
suspension, dispersion)4. Puis, des émulsions à base de silicone préparées directement en phase
aqueuse soit par réaction de silicone époxydes et de l’alcool polyvinylique utilisé comme dispersant5,
soit par condensation entre des dihydridosiloxanes et des dialkoxysilanes de différentes natures6,
seront décrites. Je présenterai enfin des travaux très récents d’oligomérisation de monomères
électro-déficients, tels que des dérivés sulfonés ou phosphonés, permettant de préparer en « one-
pot » des copolymères à blocs silicones-polymères organiques avec des propriétés de barrière au feu
ou d’auto-assemblages avancées7.
[1]. A. G. Massey, A. J. Park and F. G. A. Stone, Proc. Chem. Soc.,1963, 212.
[2]. X. Yang, C. L. Stern, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 3623
[3]. Pour une revue récente sur le sujet, voir: G. Erker, Dalton Trans. 2005, 1883.
[4]. (a) S. V. Kostjuk, F. Ganachaud, Macromolecules 2006, 39, 3110; (b) S. V. Kostjuk, A. V. Radchenko, F. Ganachaud,
Macromolecules 2007, 40, 482; (c) S. V. Kostjuk, A. V. Radchenko, F. Ganachaud, J. Polym. Sci.: Part A Polym. Chem.
2008, 46, 4734.
[5]. E. Pouget, E. Holgado Garcia, F. Ganachaud, Macromol. Rapid Commun., 2008, 29, 425.
[6] (a) C. Longuet, C. Joly-Duhamel, F. Ganachaud, Macromol. Chem. Phys. 2007, 208, 1883; (b) C. Longuet, F.
Ganachaud In “Silicon Based Polymers: Advances in Synthesis and Supramolecular Organization”, F. Ganachaud, S.
Boileau, B. Boury Eds. Springer-VCH, p.119 (2008).
[7] E. Pouget, E. Holgado-Garcia, I. V. Vasilenko, S. V. Kostjuk,1,2 J.-M. Campagne, F. Ganachaud, Macromol. Rapid
Commun., 2009, in press.