HISTOIRES ENTREMELEES DES DEUX PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE CARNOT père et fils et … les autres J. Lajzerowicz (Univ. J. Fourrier, Grenoble) Introduction à la thermodynamique • La science des échanges d’énergie est régie par 2 principes – Le premier : Conservation de l’énergie – 1847 – Le second : Il faut 2 sources de chaleur, à des températures différentes , pour produire du travail (énergie mécanique ) – 1824 • La science des échanges d’énergie se développe à partir de: – La science des machines – La nécessité de comprendre les notions de température et de chaleur La science des machines (1) • Fluides – Eau – Air • Quelques étapes Newton 1687: « Principia » (les lois de la mécanique) D. Bernoulli 1738: « Hydrodynamica » Belidor 1737: « Architecture hydraulique » D’Alembert 1744: « Traité de l’équilibre et du mouvement des fluides » eau – Borda 1766 – – – – La science des machines (2) • Machines à vapeur – Denis Papin 1647-1712 – Newcomen 1663-1729 – Watt 1736-1819 Température et chaleur On apprend à les mesurer avant de « comprendre » ce que c’est – Thermomètre – Calorimètre Mémoire de 1780 de Lavoisier et Laplace • Calorimétrie • Chaleur de réaction • Physiologie LAZARE CARNOT 1753-1823 • Ecole de Mézières 1770- 1773 • Garnison Calais • Député, Comité de salut public, organisateur de la victoire, Directoire, • Ministre de la guerre et de l’intérieur. • Importante activité scientifique. • Rapports à l’Académie Ouvrages de LAZARE CARNOT Essai sur les machines en général 1783 -1786 Réflexions sur la métaphysique du calcul infinitésimal... 1797 Géométrie de position 1803 Principes fondamentaux de l'équilibre et du mouvement... 1803 Mémoire sur la relation qui existe entre les distances respectives de cinq points quelconques 1806 • De la corrélation des figures en géométrie 1810 • De la défense des places fortes 1810 • Réflexions sur la métaphysique du calcul infinitésimal... 1813………….1970 • • • • • • Création de l’Ecole Polytechnique LAZARE CARNOT « Principes fondamentaux de l’équilibre et du mouvement » Conditions optimales de la transmission des actions mécaniques ? REVERSIBILITE « Pour leur faire produire le plus grand effet possible, il faut nécessairement qu’il n’arrive aucune percussion, c’est-à-dire que le mouvement doit toujours changer par degrés insensibles » SADI CARNOT 1796-1832 • Fils de Lazare • Polytechnique 1812 • Ecole du génie Metz • Un seul livre 1824 « Réflexions sur la puissance motrice du feu » SADI CARNOT « Réflexions sur la puissance motrice du feu » • • • • Conservation du calorique (Faux !) : analogie hydraulique Différence de température = différence d’altitude Fonctionnement idéal : REVERSIBILITE Enonce le 2° principe – Nécessité d’avoir 2 sources de température pour produire de l’énergie – notions de cycle et de rendement • Utilise le concept d’équilibre thermodynamique Le Flop (Ignoré jusqu’à sa Mort en 1832 dans une clinique Esquirol) Clapeyron en 1834 publie un article sur ce livre… Le premier principe: Conservation de l’énergie • A partir des années 1840 le premier principe s’impose • R. Mayer (1814-1878) ≈1845 • J.P. JOULE (1818-1889) ≈1850 • M. SEGUIN (1786-1875) ≈1840 Les 2 principes Ou la fin de la contradiction entre S.CARNOT et JOULE • Les 2 principales analyses – W.THOMSON -KELVIN 1824-1907 – R.E. CLAUSIUS 1822-1888 • R.E. CLAUSIUS :Théorie mécanique de la chaleur 1850 1865 – La chaleur est une forme de l’énergie – Sens des échanges spontanés entre 2 systèmes de températures différentes • Et Carnot et Joule ont raison. • En 1875 on republie le texte de Sadi Carnot et on découvre dans ses notes qu’il avait aussi découvert le premier principe Histoire de la thermostatistique • D. BERNOULLI – 1700-1782 Hydrodynamica 1738 → PV = cst • R. CLAUSIUS – 1822-1888 Thermodynamique → Entropie Théorie cinétique → Libre parcours moyen • JC. MAXWELL – 1831-1879 Distribution de Maxwell 1860 → exp(-mv²/2kT) Distribution de Boltzmann 1871 → exp(-E/kT) Problème des degrés de libertés • L. BOLTZMANN – 1844-1906 Entropie et probabilité – 1871 → S=k.log(W) Poincaré controverses, cycle de Désordre Energie et désordre, illustration schématique 2 1 0 0 E1 E2 Energie Histoire de la thermostatistique • D. BERNOULLI – 1700-1782 Hydrodynamica 1738 → PV = cst • R. CLAUSIUS – 1822-1888 Thermodynamique → Entropie Théorie cinétique → Libre parcours moyen • JC. MAXWELL – 1831-1879 Distribution de Maxwell 1860 → exp(-mv²/2kT) Distribution de Boltzmann 1871 → exp(-E/kT) Problème des degrés de libertés • L. BOLTZMANN – 1844-1906 Entropie et probabilité – 1871 → S=k.log(W) Poincaré • J.W.GIBBS - 1839-1903 Théorie des ensembles canoniques et microcanoniques respectivement à T et E constants → Equivalence des deux si microcanonique tend vers l’infini. canonique Calcul des fluctuations d’Energie. microcanonique controverses, cycle de σ E2 = kT 2CV Histoire de la thermostatistique (suite) • L.D.LANDAU - 1908-1968 Notion d’indépendance statistique(2° paragraphe du premier chapitre) Extrait de la préface: « Nous ne considérons que la distribution statistique pour de petites parties du système(sous –systèmes) et non pour les systèmes isolés en entier. Cette méthode permet d’éviter l’hypothèse ergodique. » question: quel est le sous système minimal? • E.BOREL - 1871-1956 probabiliste « Le temps permet à la loi des grands nombres de triompher. » • A.EINSTEIN - 1879-1955 Ecrit 3 articles sur les fondements statistiques de la thermodynamique ‘ (1902 ,1903,1904) et dans sa thèse(1905) ,donne une évaluation de N( nombre d’Avogadro) donc de k Faisons le point (1) • • • • La thermodynamique est comprise Elle est extensive: forces à courte portée (potentiel décroit plus vite que 1/r3) La température c’est l’énergie moyenne Loi de Boltzmann : exp(-E/kT) conséquence de la conservation de l’énergie (rien de plus) s1 s1 S S s1 s2 s2 S s1+s2+s3 = S s2 S S s3 s1’ S s3 s1 fixe s3 1 + 1’ = composite Faisons le point (2) Pour le système, la densité de probabilité est : P(E) α n(E). exp(-E/kT) n(E)=nombre d’états P(E) α n(E). exp(-E/kT) = exp-(E/kT-log n(E)) S = k Log n(E) Si E = cste, n(E) est maximum → loi de croissance de l’entropie C’est la loi des grands nombres : prépondérance de la probabilité maximum Pour finir, un retour sur la nature de la « chaleur » La nature de l’énergie échangée n’est définie qu’au moment de l’échange La chaleur est la forme d’énergie échangée lorsque les 2 systèmes sont à températures différentes Les ondes électromagnétiques transportent leurs caractéristiques statistiques … donc leurs températures