Fonctions en chimie organique Chapitres I. Dérivés halogénés / substitutions – éliminations II. Les alcènes III.Alcools et amines IV. Dérivés carbonylés: aldéhydes et cétones V. Dérivés aromatiques VI. Acides carboxyliques et dérivés Dérivés aromatiques Généralités Le benzène Dérivés aromatiques Généralités e les aromatiques sont riches en électrons et vont donc réagir ac des éléctrophiles Dérivés aromatiques Généralités énergie de resonance : gain énergétique qd les 3 D.L sont mises en commun Texte Dérivés aromatiques Généralités n = 1 <=> on a 6 électrons soit 3 doubles liaisons conjugées Dérivés aromatiques Généralités Deux exemples Dérivés aromatiques Généralités acide le (-) fort acide le (+) fort s’il participe à l’aromaticité il ne peut pas participer au caractère basique Dérivés aromatiques nomenclature Dérivés aromatiques Généralités Réactivité : différence benzène / cyclohexène Dérivés aromatiques réactivité Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr les mécanismes de la Substitution E et de la formation de NO2 sont exigibles formation d’un ion oxonium Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr effet donneur par effet + M implique que le groupement présent initialemen a un effet sur l’orientation de la substitution effet - M Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr SuLfonation Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr En fonction de la nature de l halogène Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr les cycles à 5 ou 6 chaînons sont les plus stables Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr les donneurs renforcent la densité Elec de l’aromatique donc réagit encore plus facilement ac E + => augmentation de la vitesse donneur + M donneur + I Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Défavorisée Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Attaques défavorisées Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr défavorisée Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Orientation méta très majoritaire Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr effet donneur agit sur l’orientation et accepteur vitesse -I + M Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr nécéssité d’apprendre les effets electronique des groupements on prends un groupement à effet moins - M précurseur de fonction amine exemple du groupement nitro Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr acylation de Fridel Craft : chaine alkyle en méta inconvétnient des réactions d’alkylation de Fridel Craft est la poly alkylation dû à l’enrichissemeent du groupement, en électrons + risque de réarrangement = conduit à accrocher sur le cycle aromatique, une chaine alkyle linéaire plutôt que ramifié Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr en milieu acide les C+ se réarrangent vers la formation d’un C + , + stable Dérivés aromatiques Résumé - on forme l’Electrophile - 1 D.L piège l’Electrophile - on perd l’Aromaticité - le cycle retrouve son caractère Electrophile en perdant un H Texte réaction réversible Dérivés aromatiques Réactivité : SeAr Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers stable jusqu’à 5° et non pas 50° au delà il se décompose Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers mécanisme ionique ou radicalaire, non exigible Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers Dérivés aromatiques Réactivité : cas particuliers
