Cours-thermo Chapitre-7.-Solutions-réelles 2019

Responsable : Anouar RICH
Email : rich.[email protected]
FILIÈRE: SCIENCES DE LA MATIÈRE CHIMIE SEMESTRE 4 (SMC4)
L'UNIVERSITÉ CHOUAIB DOUKKALI
FACULTÉ DES SCIENCES
DÉPARTEMENT DE CHIMIE, EL JADIDA
ANNÉE UNIVERSITAIRE 2018/2019
Chapitre 7. Solutions réelles
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7.1. Définition d’une solution réelle
Une solution binaire réelle est une solution homogène contenant des
constituants purs (1) et (2) sans réaction chimique. La solution réelle pour
un binaire (1)-(2) est caractérisée par :
Le mélange s’accompagne d’une variation de volume :
: les volumes molaires partiels de 1 et de 2 dans le mélange
 et  : les volumes molaires des constituants purs 1 et 2
La fabrication du mélange s’accompagne d’un transfert thermique :
les interactions entre molécules différentes peuvent avoir des valeurs
très éloignées des interactions entre molécules identiques :
les interactions intramoléculaires 1-1, 2-2 et 1-2 sont très différentes
1-1 ≠2-2 ≠1-2
La pression de vapeur au-dessus de la solution est différente de la
pression donnée par la relation de Raoult :
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A T=Cte, nous distinguons deux types de solutions réelles selon leurs
comportement vis-à-vis la loi de Raoult :
si la pression
 est supérieure à
celle prévue par la loi de Raoult
:
On parle alors de déviation positive
par rapport à la loi de Raoult.
si la pression 
 est inférieure à
celle prévue par la loi de Raoult
:
On parle alors de déviation négative
par rapport à la loi de Raoult.
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7.1. Définition d’une solution réelle
Dans ce cas:
Le volume total est supérieur à celui
qui serait observé si le mélange était
idéal:  
Le mélange est endothermique
Exemple : Méthanol – Chloroforme
Benzène – Ethanol
Cyclohexane – Ethanol
Dans ce cas:
Le volume total est inférieur à celui
qui serait observé si le mélange était
idéal:     
Le mélange est exothermique
Formation de liaison Hydrogène
Exemple : Propanone – Chloroforme
Butanone – Chloroforme
Eau –Ethanol

Figure (a) présente le mélange
binaire (1)-(2) présentant une
déviation négative par rapport
à la loi de Raoult ;
La figure (b) présente le mélange
binaire (1)-(2) présentant une
déviation positive par rapport
à la loi de Raoult ;
Propanone (1)- Chloroforme (2) Acétonitrile (1)- Chloroforme (2)
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7.1. Définition d’une solution réelle

Dans les deux diagrammes, nous constatons que dans un grand domaine de ,
chaque composé ne suit pas la loi de Raoult.
On remarque pour les mélanges voisins de chacun des corps purs :
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7.1. Définition d’une solution réelle
Lorsque   ( ) ,  est peu différente de la pression donnée par la loi
de Raoult:    
Lorsque  ,  est peu différente de la pression donnée par la loi de Raoult: