Connaissances et savoir-faire exigibles Titrages acido-basiques (TP aspirine) Titrages monoacide faible-base forte : aspect quantitatif Etablir l’équation de la réaction de titrage. Exprimer et calculer sa constante d’équilibre. Etablir la relation à l’équivalence. Etablir rapidement les équations des courbes pH = f (Vb) (Equation de réaction bilan de matière en moles composition de la solution après réaction de titrage puis expression du pH (différente en fonction des espèces présentes dans la solution obtenue). Calculer le pH en quelques points particuliers : initial, demi – équivalence, équivalence. Décrire la courbe pH =f (Vb) : aspect qualitatif Cas « idéal » : Au début du titrage d’un monoacide faible par une base forte (ou d’une monobase faible par un acide fort), la courbe de pH présente une partie arrondie. A la demi-équivalence du titrage d’un monoacide faible par une base forte, pH = pKA si la réaction de l’acide avec l’eau est négligeable : en pratique, c’est le cas si initialement l’acide est dissocié à moins de 10 % ie pH < pKA – 1 . A la demi-équivalence du titrage d’une monobase faible par un acide fort, pH = pKA si la réaction de la base avec l’eau est négligeable : en pratique, c’est le cas si initialement la base est protonée à moins de 10 % pH > pKA + 1). A l’équivalence du dosage d’un acide faible par une base forte, pH > 7 : c’est le pH d’une solution de base faible. A l’équivalence du dosage d’une base faible par un acide forte, pH < 7 : c’est le pH d’une solution d’acide faible. Connaître l’influence de la dilution sur l’allure de la courbe pH = f (Vb) : cas du titrage acide faible / base forte La dilution diminue l’intensité du saut de pH. Si la solution est trop diluée pH≠pKA à la demi-équivalence et la courbe n’est plus arrondi au départ : les fortes dilutions augmentent considérablement la proportion d’acide dissocié au départ et la réaction de dissociation de l’acide dans l’eau (AH + H2O = A– + H3O+) n’est plus négligeable. Connaître l’influence du pKA sur l’allure de la courbe pH = f (Vb) : cas du titrage acide faible / base forte Le saut de pH devient plus faible quand le pKA du couple augmente. Titrage acide fort par base forte Distinguer courbe de titrage d’un acide faible et d’un acide fort par observation des courbes de titrage : ‒ Un titrage acide-fort/base forte ne présente PAS d’arrondi au départ ‒ Le pH à l’équivalence est TOUJOURS égal à 7 ! Courbe de conductivité : = f (Vb) Prévoir et justifier l’allure de la courbe : faire un tableau dans lequel figurent tous les ions (ne pas oublier les ions spectateurs), indiquer l’évolution de leur quantité de matière dans chaque domaine du titrage, en déduire l’évolution de la conductivité de la solution. Etablir les expressions littérales = f (Vb). Discuter la possibilité d’obtenir des droites. Aspect expérimental Connaître le principe d’une mesure de pH : nom et rôle des deux électrodes. Connaître le principe d’une mesure de conductivité ; expliquer le principe de la mesure, la nécessité ou non de l’étalonnage, le rôle et le principe de l’étalonnage. Déterminer le volume équivalent à partir d’une courbe de titrage pH métrique, conductimétrique.