TD2 : UE Spécialité PHARMA : UE Chimie Organique 2014 - 2015 Exercice 1. La deuxième étape dans la synthèse du principe actif du paracétamol (anti-inflammatoire) implique la réaction ci-dessous. OH OH O + + H3C NH2 HN G F HCl Cl H CH3 O Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A. Le groupe NH2 du composé F est moins nucléophile que le groupe OH. B. Le composé G agit comme électrophile lors de la synthèse du composé H. C. Le mécanisme réactionnel permettant d’obtenir H implique une étape d’addition. D. Dans le composé H, l’oxygène du groupe OH exerce un effet mésomère donneur sur le noyau aromatique. E. Les items A, B, C et D sont faux. Exercices 2, 3 et 4. Soit la réaction ci-dessous : O F O H3C C Cl O butylamine 1) NaBH4 H2SO4 catalytique 2) H2O G H I 2) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A. Le composé F est la cyclohexanone. B. Le composé G renferme une fonction iminium. C. La réaction qui mène à G implique une addition et une élimination. D. Lors de la réaction qui mène à G, une molécule de H2O est formée. E. Les items A, B, C et D sont faux. 3) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A. Le composé I renferme une fonction amide secondaire. B. Le composé I est obtenu selon une réaction d’addition. C. Le réactif NaBH4 est un donneur de protons nucléophiles. D. Lors de la réaction qui mène à H, le rôle de H2O est pour protoner un alcoolate. E. Les items A, B, C et D sont faux. 4) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A. Le composé H renferme une fonction amine secondaire. B. Une molécule d’acide chlorhydrique est formée en parallèle à I. C. Le traitement de G par : 1) CH3MgBr ; 2) H2O conduirait à une amine. D. Le composé H est une amine plus nucléophile qu’une amine tertiaire. E. Les items A, B, C et D sont faux. Questions 5 et 6 : soit le schéma réactionnel suivant : O bromoéthane G (majoritaire) AlCl3 N CH3 O C Cl AlCl3 H (majoritaire) 1). NaBH4 I 2). H2O F 5) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A- Le composé F renferme une amine tertiaire plus basique que la N,N,N-triméthylamine. B- La réaction qui mène à G (majoritaire) implique un mécanisme de type SNAr. C- Le composé G (majoritaire) renferme deux groupes activateurs. D- Le composé G (majoritaire) renferme un groupe méta orienteur. E- Les items A, B, C et D sont faux. 6) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A- Le composé H (majoritaire) est obtenu selon un mécanisme de SEAr. B- Le passage de H (majoritaire) à I implique l’addition d’un hydrure provenant de NaBH4. C- Le composé H (majoritaire) renferme un groupe désactivant méta orienteur. D- Le composé I peut être oxydé pour donner H (majoritaire). E- Les items A, B, C et D sont faux. Exercice 7. Soit la réaction suivante : H2SO4 2-methylcyclohexanol F (catalytique) G (majoritaire) chauffage Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A- La réaction qui mène à G (majoritaire) passe par la formation d’un carbocation primaire. B- Le composé F peut être oxydé en 2-méthylcyclohexanone. C- Le composé G (majoritaire) est obtenu par une réaction d’élimination. D- La réaction qui mène à G (majoritaire) est régiosélective E- L’hydroboration du composé G majoritaire conduirait majoritairement au composé F. F- L’hydroboration du composé G majoritaire conduirait majoritairement à un régioisomère de F. Exercice 8 : Soit les composés ci-dessous : N,N-diethylamine + F 2-bromopropane H CH3-CN G (solvant) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? A- La réaction qui mène à H est une réaction de substitution nucléophile. B- Dans la réaction qui mène à H, le solvant utilisé favorise SN2 car il est protique . C- Le composé H renferme un carbone asymétrique. D- Le composé H renferme une amine tertiaire plus nucléophile que F E- Une molécule de HBr est formée lors de l’obtention de H. Exercice 9 : Soit le schéma réactionnel suivant : Me CH H2O H2SO4 (catalytique) CH3 C G (majoritaire) C F H Lequel (ou lesquels) de ces items est (sont) vrai(s) ? A. Un des composés formés en parallèle de G majoritaire est un alcool primaire. B. Le composé G majoritaire est obtenu selon un mécanisme de trans-addition. C. Le composé G majoritaire est un alcool tertiaire. D. L’oxydation du composé G majoritaire peut conduire à une cétone. E. Les items A, B, C et D sont faux. Exercice 10 : Soit la séquence réactionnelle suivante : NO2 1). NaBH4 CH3CH2-CO-Cl G AlCl3 H 2). H2O 1) Base I 2) bromoéthane F 1. BH3 2. H2O2 3. NaOH K H2SO4 (catalytique) 60 °C J Donner les structures des composés G, H, I, J et K et donner le nom de la réaction ayant permis l’obtention de chaque composé.