Diapositives présentées - Académie Nationale de Pharmacie

Olivier LAFONT
ACADÉMIE NATIONALE DE PHARMACIE, 18 01 2017.
PROBLÉMATIQUE:
* SAVOIR CE QUE L’ON UTILISE,
* ÉVITER LES FALSIFICATIONS,
* VÉRIFIER LES DOSES.
Contrôler les
Doses:
L’apothicaire
est, le plus
souvent,
représenté
avec sa
balance.
BARTHÉLÉMY
L’ANGLOIS
DE
PROPRIETATIBUS
RERUM
XVe siècle
XVIIIe siècle
ARMOIRIES DE LA COMMUNAUTÉ
DES ÉPICIERS & DES APOTHICAIRES
ÉVITER LES FALSIFICATIONS:
Al-Chayzari, XIIe siècle:
« De leurs fraudes connues
ils falsifient l’opium égyptien
avec du suc de chélidoine,
avec du suc de laitue sauvage
et avec de la gomme arabique. »
« Le signe de la falsification est que si on le
dissout dans l’eau, une odeur proche de
celle du safran apparaît en cas de
falsification avec du suc de chélidoine
et si son odeur est faible et si il est onctueux
au toucher, il est falsifié avec du suc de
laitue,
et si il est amer et de couleur limpide
et de force restreinte,
il est falsifié avec de la gomme arabique. »
SAVOIR CE QUE L’ON UTILISE:
INDÉPENDAMMENT DE L’ÉTUDE
MORPHOLOGIQUE DES DROGUES,
LES PREMIERS CHIMISTES
PRATIQUENT
L’ANALYSE À LA CORNUE:
UNE DROGUE EST CARACTÉRISÉE
PAR SA COMPOSITION, DÉTERMINÉE
PAR DISTILLATION.
LES PRINCIPES DES PREMIERS CHIMISTES:
CINQ ÉLÉMENTS de LEFEBVRE
CINQ PRINCIPES de LÉMERY
LE PHLEGME ou EAU
EAU
L’ESPRIT ou MERCURE
ESPRIT
L’HUILE ou SOUFRE
HUILE
LE SEL
SEL
LA TERRE
ÉTABLIS D’APRÈS LES ÉTAPES DE LA DISTILLATION
TERRE
ANALYSE PAR DISTILLATION À LA CORNUE
Nicolas LEMERY
(1645-1714)
NICOTIANA
Beaucoup d’huile
& de sel fort âcre,
volatil & fixe.
PAPAVER
Beaucoup d’huile,
de phlegme,
& de sel essentiel.
OPIUM
Beaucoup d’huile
& de sel volatil.
STRAMONIUM
Beaucoup d’huile
& de phlegme,
& du sel essentiel
ou volatil.
THYMUS
Beaucoup d’huile
exaltée
& de sel volatil.
OPINION DE
PARMENTIER:
« CES AUTEURS « NE SE SONT PAS APERÇU
QUE PAR CE MOYEN ÉTANT DESTRUCTEUR,
ILS DÉCOMPOSOIENT PRÉCISÉMENT
CE QU’ILS AVOIENT L’INTENTION D’EXTRAIRE »
L’EXTRACTION SÉLÉCTIVE
À L’ORIGINE SE TROUVE LA NOTION
DE QUINTESSENCE DE PARACELSE:
C’EST « LA VIE, LE CŒUR,
L’ÂME DE L’OBJET »,
MAIS ELLE PEUT EN ÊTRE
SÉPARÉE PAR
LA DISTILLATION.
POUR EXTRAIRE LA QUINTESSENCE
D’UN CORPS, IL FAUT
« BRISER LES ÉLÉMENTS ».
L’ESPRIT DE VIN ( L’ALCOOL) EST
LA QUINTESSENCE DU VIN.
distillation
Vin
esprit de vin
ANNONCE LA NOTION DE PRINCIPE ACTIF.
UNE NOUVELLE TECHNOLOGIE
POUR EXTRAIRE
LA QUINTESSENCE:
LA CHYMIE HYDRAULIQUE
M. MONSIEUR
L. LE
C. COMTE
D. DE
L. LA
G. GARAYE
1746
LE COMTE DE LA GARAYE
PRÉCONISE L’UTILISATION
DE L’EAU ET DE L’AGITATION
POUR EXTRAIRE LA
QUINTESSENCE DES DROGUES,
EN ÉVITANT LE CHAUFFAGE
DESTRUCTEUR.
EXTRAIT DE QUINQUINA
PARMENTIER SOUHAITE APPLIQUER
LA MÉTHODOLOGIE CHIMIQUE MODERNE À
L’ANALYSE DES ALIMENTS, EN
RESPECTANT TOUTEFOIS LEUR
FRAGILITÉ.
COMPOSITION DE LA POMME
DE TERRE:
1- LA FÉCULE ou L’AMIDON
2- LA PARTIE FIBREUSE
3- L’EXTRAIT
ANALYSE VOLUMÉTRIQUE
I- des gaz.
LA CHIMIE PNEUMATIQUE ET
LA MESURE DES VOLUMES GAZEUX.
Van HELMONT:
identification des gaz
Robert BOYLE
recueille les gaz
dans des cloches,
mais ils s’en
échappent.
Stephen HALES (1677-1761)
Invente la cuve à eau
qui permet recueil et
conservation des gaz.
PRIESTLEY remplace l’eau de la cuve
par du mercure, ce qui permet d’éviter
la dissolution d’une partie des gaz dans
l’eau (appareil pneumato-chimique).
Il suffit alors de recueillir les gaz dans des
récipients gradués pour mesurer leur volume.
C’EST LE MATÉRIEL QU’UTILISERA
LAVOISIER POUR DÉTERMINER LA
COMPOSITION DE L’AIR.
ANALYSE VOLUMÉTRIQUE
II- par voie humide.
LE DOSAGE VOLUMÉTRIQUE EN MILIEU
AQUEUX PAR DESCROIZILLES.
François-Antoine-Henri Descroizilles,
pharmacien à Rouen, rue du Gros-Orloge, 1751-1825
devint industriel dans le domaine du blanchiment
des toiles. Il utilisait le pouvoir décolorant du
chlore, gaz découvert par Scheele sous le nom
d’acide muriatique déphlogistiqué.
En pratique, la solution utilisée, appelée le
Berthollet, était une solution d’eau de Javel
préparée selon le procédé de Berthollet.
Si la solution était trop riche en substance chlorée,
le drap était brûlé, dans le cas contraire, il n’était
pas assez blanchi.
Pour contrôler la qualité de la solution, Descroizilles
inventa le berthollimètre.
24°
Solution d’indigo
colorée titrante
0°
Solution d’hypochlorite
à doser,
volume fixe.
Sorte d’éprouvette
graduée
On ajoute la solution
colorée, jusqu’à la fin de
la décoloration,
on lit alors le
degré décolorant
sur la graduation au
niveau où le liquide
affleure.
LE BERTHOLLIMÈTRE
DE DESCROIZILLES
Application de cette méthodologie à
L’ACIDI-ALCALIMÉTRIE
ACIDES ET ALCALIS SELON LÉMERY:
LES ACIDES SONT CARACTÉRISÉS PAR
DES POINTES QUI CORRESPONDENT
EXACTEMENT AUX PORES QUI
DÉFINISSENT LES ALCALIS.
LES POINTES DES ACIDES VIENNENT
COMBLER LES PORES DES ALCALIS
AU COURS DE LA RÉACTION CHIMIQUE.
NOTION DE NEUTRALISATION
ACIDE – BASE.
« Il y a encore à remarquer,
que l’acide & l’alkali se détruisent tellement
dans leur combat, que quand on a versé
peu à peu autant d’acide qu’il en faut
pour penetrer un alkali
dans toutes ses parties, il n’est plus alkali,
quoy que vous le laviez pour le priver d’acide,
parce qu’il n’a plus les pores disposez
comme il avoit. »
(Édition 1687)
L’ACIDI-ALCALIMÉTRIE
de Descroizilles.
Le « Berthollet » était préparé selon la réaction:
Cl2 + 2 NaOH
NaCl + NaClO + H2O
Le résultat était conditionné par la qualité
de la soude. Descroizilles inventa l’alcalimètre,
Pour doser la soude, jetant ainsi les bases
de l’acidi-alcalimétrie.
Introduction goutte à goutte
Sirop
de violettes
(indicateur coloré)
0
Acide sulfurique
À 66° Baumé
Solution d’alcali
à doser
100
Alcalimètre
gradué.
Descroizilles utilisait aussi du papier au tournesol
comme indicateur externe
pour établir la neutralisation.
ÉVOLUTION DES BURETTES au XIXe siècle
Burette de
Descroizilles
ca 1806
Burette de
Gay-Lussac
Burette de
Friedrich Mohr
ca 1824
ca 1850
Burette à robinet
de verre rodé
ANALYSE ÉLÉMENTAIRE
DES COMPOSÉS ORGANIQUES
GAY-LUSSAC
Réalise en 1810,
avec Thénard la
combustion totale
des substances
organiques
en utilisant
le chlorate de
potasse, puis le
remplace par
l’oxyde de cuivre.
Justus von LIEBIG utilise cette méthode et
met au point un appareil
qui permet de mesurer
facilement les produits
de la combustion: CO2
et H2O.
1830
CnH2n+2 + 3n+1 CuO
n CO2 + n+1 H2O +3n+1 Cu
CnH2n+2 + 3n+1 CuO
n CO2 + n+1 H2O + 3n+1 Cu
Tube
de
combustion
contenant
l’oxyde de
cuivre
Pastilles
de
potasse
Tube de Liebig
rempli de lessive de potasse
Tube en U garni de pierre
ponce et d’acide sulfurique
APPARITION DES
MÉTHODES
CHROMATOGRAPHIQUES
AU DÉBUT DU XXe SIÈCLE, LE BOTANISTE
RUSSE MIKHAIL TSVET SÉPARE LA
CHLOROPHYLLE ET LES CAROTÉNOÏDES.
IL EXTRAIT PAR
L’ALCOOL UN BROYAT
DE FEUILLES,
PUIS FAIT PASSER
LA SOLUTION
À TRAVERS UNE COLONNE
REMPLIE DE CARBONATE
DE CALCIUM.
IL REMARQUE QUE LES
PIGMENTS PASSENT PLUS
LENTEMENT QUE LE SOLVANT
ET FORMENT UN ANNEAU.
EN VERSANT DE L’ETHER DE
PÉTROLE, IL OBTIENT LA
SÉPARATION D’ANNEAUX
COLORÉS DIFFÉREMMENT:
CHLOROPHYLLES,
XANTHOPHYLLES ET
CAROTÈNES
EN 1901, PREMIÈRE COMMUNCATION ORALE
EN 1903, PUBLICATION ÉCRITE
EN 1906, IL NOMME LE PHÉNOMÈNE
CHROMATOGRAPHIE CAR LES ANNEAUX
SÉPARÉS SONT COLORÉS.
Χρωμα χρωματος = COULEUR
Γραφειν = ÉCRIRE
1931: Kuhn, Lederer, Wildenstein redécouvrent
la chromatographie.
1941: Martin et Synge développent la théorie
de la chromatographie de partage (Nobel 1952)
1944: chromatographie de partage sur papier.
1952: chromatographie en phase gazeuse.
1968: HPLC, CLHP
MERCI
DE VOTRE
ATTENTION