01 cours chimiosélectivité

Séléctivité en chimie organique
La réaction ci-dessous n’a pas lieu car l’anhydride éth. est un réactif
chimiosélectif, il ne réagit que sur le groupe amine NH2 , pas sur le groupe
hydroxyle OH du réactif A.
Composé polyfonctionnel:
Composé possédant plusieurs groupes caractéristiques
CH CH
Groupe hydroxyle
C
H2N
C OH
Groupe amine
2δ-
CH CH
Réactif chimiosélectif: réactif qui réagit uniquement sur un certain
groupe fonctionnel.
Ex : Synthèse du paracétamol:
2δ-
O
3δH3C
CH CH
HO
δ+C
C
NH2 +
CH CH
3δ+
H3C
H3C
O -
δ
C
HO
C
CH CH
NH C
C
C
δ+
C
CH CH
O
H3C
O
H3C
OH
C
CH CH
O
C
C
C
+
H3C
C
NH2
O
CH CH
O
anhydride
éthanoïque
H O
2
OH
+
H3C
Produit obtenu si l’anhydride éthanoïque n’avait pas été chimiosélectif:
C
OH
O
CH CH
Anhydride éthanoïque
O
NH2 +
réactif A
paracétamol
O
C
O
3δC+
H3C
CH CH
O
H3C
O
C
CH CH
NH
C
C
C
CH3
O
CH CH
Protection de fonction:
Cas où les réactifs utilisés ne sont pas chimiosélectifs.
(Liaison peptidique)
Ex : Synthèse d’un peptide:
O
Groupe amide
O
+
- CH2
R 3δ C
OH
C
CH2
OH
3δ
R
CH
OH
+
H2N
NH2
C
CH
O
NH2
NH
C
+
H2O
O
Ces 2 réactifs contiennent d’autres sites donneur et accepteur qui
peuvent aussi réagir : O
C
R
CH
3δ- NH2
CH2
OH
+
H2N
OH
C +
3δ
O
Rq: Théoriquement, il y a encore d’autres possibilités mais ce sont ces 2
cas qui peuvent concrètement se produire.
Groupe D
O
B
Groupe C CH Groupe
OH
C
R
CH
NH2
2
OH
+
H2N
C
O
Groupe A
Pour réaliser la réaction souhaitée , il faut d’abord protéger les
groupe A et B, ainsi seuls les groupe C et D réagiront:
Protocole :
-On fait réagir le groupe fonctionnel A sur un groupe protecteur 1
(ainsi la fonction A est «bloquée» et ne peut plus réagir.)
-On fait réagir la fonction B sur un groupe protecteur 2.
-On réalise la synthèse du peptide.
-On enlève le groupe protecteur 1.( en réalisant une réaction
chimique qui agit sur le groupe protecteur 1 et qui reforme le
groupe fonctionnel A).
- On enlève le groupe protecteur 2.
Ex 9 11 15 p 507 510
En classe
1