Exercice n°1 : Chimie organique (Oral CCP 2012) 1. Le bromobenzène est mis à réagir avec des rubans de magnésium dans l'éther anhydre pour donner A. Écrire la réaction et donner A. 2. A en présence de 3-bromopropène donne B. Quel est le type de réaction mis à jeu. Donner B. 3. B en présence de peroxyde et de HBr donne C. Donner C. Écrire le mécanisme. Justifier la régiosélectivité. 4. L'organomagnésien obtenu à partir de C est traité par la carboglace pour donner D. Après hydrolyse acide, on obtient E. Donner D et E. Quel est le type de réaction mis en jeu. 5. En présence de chlorure de thionyle, E donne F. Donner F. Équilibrer l'équation bilan. 6. F en présence de AlCl3 conduit à G. Quel est le nom de cette réaction. Proposer un mécanisme. Donner G. 7. On souhaite synthétiser H à partir de G. Proposer une synthèse. H Exercice n°2 : Chimie organique (Oral CCP 2012) O 1 O O O OH OH O O O 6 7 8 O 2 3 4 5 1. Nommer 1 (en nomenclature officielle). 2. Comment obtenir les composés 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 à partir de 1 (donner réactifs et solvants). 3. Comment améliorer le rendement de la réaction de formation de 3 ? 4. Donner les mécanismes de formation de 2 et 3. 9 Exercice n°3 : Chimie organique (Oral CCP 2012) Le but est de synthétiser la molécule A : OH Cl NH O2N Cl O HO A 1. Combien de stéréoisomères A compte-t-elle ? En dessiner un en représentation de Cram. Quels relations existent-ils entre eux ? 2. On s'intéresse au nitrométhane CH3-NO2. Donner sa formule de Lewis. Expliquer son acidité (son pKa vaut 10,2). 3. On utilise le nitrométhane dans la réaction suivante qui s'apparente à une aldolisation. H3C NO2 + H2C O OH C Donner le mécanisme de l'aldolisation de l'éthanal en milieu basique, puis donner le mécanisme de la réaction qui conduit à C. 4. On réalise la réaction suivante : OH C + D OH NO2 E OH Identifier D. 5. On réduit E en F. Identifier F. Que peut-on utiliser pour la réduction ? 6. On utilise 3 équivalents de chlorure d'éthanoyle sur F, on obtient G. Représenter G. 7. On réalise la nitration de G. Quels sont les réactifs ? Pourquoi la réaction donne un produit avec une orientation en para ? 8. On fait la saponification de G et on obtient H. Représenter H, quel était l'intérêt de protéger les fonctions de F 9. On réalise la dernière étape. Quel est le mécanisme ? O Cl O Cl + H A Exercice 4 : Chimie organique (Oral CCP 2008) 1. Le nérol A réagit avec l'acide paratoluènesulfonique (TsOH) dans un mélange d'eau et de dichlorométhane pour donner trois produits P1, P2 et P3. OH HO A P1 (20 %) P2 (35 %) P3 (45 %) 1.1. Écrire le mécanisme de réaction entre A et TsOH aboutissant à un cation B+, puis le mécanisme de cyclisation conduisant à C+ de formule brute C10H17+. 1.2. À partir de C+, écrire les mécanismes aboutissants à P1, P2 et P3. 1.3. Pourquoi P3 est-il en plus grande quantité que P2 ? 1.4. Combien P1 a-t-il de stéréoisomères ? Les représenter. Lorsque l'on isole P1, on observe que la solution est optiquement non active, que peut-on en déduire ? 1.5. Un produit D présente plusieurs bandes sur le spectre RMN 1H : δ = 1,2 ppm (singulet, 6H), δ = 1,6 ppm (multiplet, 1H), δ = 1,7 (singulet, 3H) et une large bande d'absorption entre 3200 et 3400 cm-1. À quel produit P1, P2 ou P3 correspond D ? Attribuer les signaux aux fonctions chimiques et désigner les protons concernés. 2. (S)-P1 est traité par le mCPBA, on obtient E. E est traité par de la soude, on obtient F. (S)-P1 est traité par HBr, on obtient G. Donner la formule de E, F et G. Écrire le mécanisme de formation de F et G.