Mécanisme complet de l`oxydation douce des alcènes

Complément - Chapitre 7
Alcènes et alcynes
Mécanisme complet de l’oxydation douce des alcènes
à l’aide du KMnO4 dilué
La réaction d’un alcène avec une solution aqueuse de permanganate de potassium
(KMnO4 dilué) débute avec une addition concertée de l’ion permanganate sur le lien π, ce
qui mène à la formation d’un cycle à cinq atomes contenant du manganèse(V) tel que
démontré dans le mécanisme réactionnel. Ce cycle ne se forme que d’un côté de la liaison
double en raison de l’encombrement stérique. Cet intermédiaire réactionnel est par la
suite hydrolysé, ce qui permet d’obtenir un diol vicinal syn (addition syn).
Réaction globale de l’oxydation douce à l’aide du KMnO4 dilué
R
3
R'
R''
C
C
+ 2 KMnO4 + 4 H2O
R'''
R
R'
3
HO
R''
R'''
C
C
+ 2 MnO2 + 2 KOH
OH
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
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Mécanisme de réaction de l’oxydation douce à l’aide du KMnO4 dilué
R
R''
R
R'
C
C
R''
R'''
C
R'
C
O
O
(+7) Mn
_
R
R''
R'''
C
C
+
_K
R'''
O
K+
R'
O
+
_
K
O
O
O
(+5)Mn
O
Mn
O
O
O
H
H
O
O
Solution aqueuse de KMnO4
= couleur pourpre
R'
R
C
R
R''
R'''
C
R'
R
C
O
OH
O
+
K
H
OH
Mn
_ O
R''
R'''
C
C
K+
_ O
H
R'
R''
R'''
O
C
O
+
OH
Mn
OH
O
+
O
_
O
+
H
O
Mn
K+
O
R'
R
HO
R''
R'''
C
K_+
C
+
HO
OH
O
H
Transformation en
MnO2 (précipité brun)
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
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