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Université du Maine - Faculté des Sciences
LCU4 – Chimie Organique : Examen Sept.2002
Chimie Organique – Examen
Barème : I = 10 ; II = 10 ; III = 10 ; IV = 20 Total = 50 pts
I – Exercice 1
Le 2-chloro-3-méthylpentane de configuration (R,R), traité par le tertiobutylate de potassium (t-BuOK) dans le
diméthylsulfoxyde (DMSO) conduit à un composé majoritaire A1, accompagné d’une proportion sensible d’isomère de
position B.
L’alcool correspondant (le (R,R)-3-méthyl-2-pentanol) traité par l’acide sulfurique concentré fournit un mélange
équimoléculaire des deux stéréoisomères A1 et A2, mais pas de B.
1. Donner la nature et éventuellement la stéréochimie de A1, A2 et B et comparer la transformation du chlorure et celle de
l’alcool.
2. Avant d’utiliser le tertiobutylate de potassium dans le DMSO, pour transformer le chlorure, on avait essayé deux autres
réactifs :
• Le tertiobutylate de potassium dans le tertiobutanol qui donnait le même résultat mais ralentissait considérablement la
réaction
• Le méthylate de potassisum dans le méthanol, qui conduisait à une proportion plus faible d’isomère B et à la présence
d’un produit C de masse moléculaire plus élevée.
Expliquer ces résultats
II- Exercice 2
La réaction du chlorure de benzyle avec le phénate de sodium est d'ordre 2 dans de nombreux solvants. Par contre les produits
obtenus peuvent être différents :
• dans la DMF, le dioxane et le THF, le produit obtenu contient une fonction éther.
• dans l'eau le rendement en éther est divisé par deux et on obtient également après acidification deux phénols isomères.
Quels sont les produits obtenus. Expliquer très clairement la différence entre ces deux réactions.
III – Exercice 3
Expliquer les résultats suivants . Ecrire les mécanismes des réactions qui conduisent à ces résultats.
OH
O
O
NaOH/5N
(R)
OH
(R)
NaOH/ dilué
(R + S)
OH
O
O
(R )
NaOH/5N
OH
(R)
NaOH/ dilué
(R + S)
IV – Exercice 4 : Synthèses
1. La Drobuline est un médicament utilisé contre l’arythmie cardiaque. Indiquer les différents produits qui sont obtenus au
cours de sa synthèse et identifier les réactions qui interviennent.
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LCU4 – Chimie Organique : Examen Sept.2002
Br
O
Propène
CH2
NaNH2
N
O
(A)
+ HBr (traces)
+ peroxyde de benzoyle
(A)
NH3 + (B)
(C)
NH2
acide
4-chloro
perbenzoïque
(E)
(D)
2. La Propaline (F) est un insecticide dont le schéma de synthèse est représenté ci-dessous. Compléter ce schéma en indiquant
les structures des composés A à F. Préciser les types des réactions
Cl2 / Fe
A
Br2 / Fe
1) Mg / Et 2O
B
C
HNO3 (excès) / H 2 SO4
2) CO2
3) H2O / H+
NEt2
F
1) LiAlH(t-BuO)3
E
SOCl2
NO2
O2N
2) NH2 -NH2 / KOH
CO2H
D
Et2NH
(2 équivalents)
puis H+