Correction Bac juin 2006 SYNTHESE DU TRIPARANOL 1. 1 .1 Formule brute de A : CXHYOZ. %C = x*MC*100 / M => x = M*%C / (100* MC) => x = 120*80,0 / (100*12,0) => x = 8. De même : y = M*%H / (100* MH) => x = 120*6,7 / (100*1,0) = 8,04 => y = 8. z = M*%O / (100* MO) => z = 120*13,3 / (100*16,0) = 0,9975 => z = 1. La formule brute de A est donc C8H8O. 1.2 Le composé A réagit à la DNPH donc il possède un groupement carbonyle : le composé A correspond soit à un aldéhyde soit à une cétone. A ne réagit pas au réactif de Tollens donc ce n’est pas un aldéhyde. Le composé A est donc une cétone. 1.3 1.4 1.4.1 Le catalyseur doit être un acide de Lewis comme le trichlorure d’aluminium de formule AlCl3, mais également BF3, ZnCl2, SnCl4, … conviennent. 1.4.2 Le type de réaction est une substitution électrophile. 1.4.3 Formule de l’espèce électrophile intermédiaire: 2 HCl, ZnCl2, Δ Mg, Et2O propan-2-ol 2-chloropropane B ZnCl2 : acide de Lewis // Mg : magnésien // Et2O (étheroxyde) en milieu anhydre. On utilise de l’acide chlorhydrique comme réactif pour le passage de l’alcool au dérivé halogéné et du magnésium pour le passage du dérivé halogéné à l’organomagnésien B. 3. SYNTHESE DE L’ORCIPRENALINE 1. 1.1 Un carbone est asymétrique lorsque qu’il est lié à quatre substituants différents. La molécule d’orciprénaline® ne présente qu’un seul carbone asymétrique : 1.2 Stéréoisomère R de l’orciprénaline® en représentation de Cram: 1.3 On numérote selon la règle de Cahn-Ingold-Prelog, les substituants du carbone asymétrique HO- > -C6H3(OH)2 > CH2-NH-CH(CH3) > H. En regardant dans l’axe Csubstituant n°4, on constate que la rotation dans le plan des numéros 1,2 et 3 s’effectue dans le sens des aiguilles d’une montre ; il s’agit de l’énantiomère R. 2. 2.1 (HO)2Ph-CO-CH3 + Br2 (HO)2Ph-CO-CH2Br + HBr 2.2 2.2.1. Formule semi-développée du composé L : 2.2.2. La réaction de formation du composé L (réaction d’Hoffmann) est une substitution nucléophile. 2.3. C’est une réduction (passage d’une fonction cétone à une fonction alcool) qui peut se réaliser avec du dihydrogène en présence de nickel, ou avec un hydrure métallique comme LiAlH4 (tétrahydruroaluminate de lithium).