OB1 : Nombres quantiques n, l, ml et ms. Existence de niveaux d’énergie quantifiés dans l’atome, dégénérescence de ces niveaux. OB2 : Configuration électronique d'un atome ou d'un ion (à l'état fondamental); principe de Pauli, règles de remplissage. OB3 Construction de la classification périodique ; structure en blocs. OB4 Évolution de quelques propriétés atomiques dans le tableau périodique : énergie d'ionisation, affinité électronique et électronégativité de Mulliken. OB5 Liaison covalente localisée, écriture de Lewis, règle de l’octet. OB6 Prévision de la géométrie par la méthode de Répulsion des Paires Électroniques de la Couche de Valence (VSEPR). OB7 Vitesse de réaction, dans un réacteur fermé de composition uniforme, pour une réaction représentée par une équation stœchiométrique unique. OB8 Détermination des ordres et de la constante de vitesse : méthode intégrale, méthode de dégénérescence de l’ordre. OB9 Détermination des ordres et de la constante de vitesse : méthode intégrale, méthode des temps de demi-réaction. OB10 Cinétique : évolution des concentrations pour une réaction réversible AB et BA, d’ordre 1 dans les deux sens. On pourra utiliser le logiciel Cinewin pour montrer l’évolution des concentrations au cours du temps et l’effet des constantes de vitesse sur la validité de l’approximation. OB11 Cinétique : évolution des concentrations pour des réactions parallèles AB et AC, d’ordre 1 toutes les deux. On pourra utiliser le logiciel Cinewin pour montrer l’évolution des concentrations au cours du temps et l’effet des constantes de vitesse sur la validité de l’approximation. OB12 Approximation de l’état quasi-stationnaire : présentation, intérêt. On pourra utiliser le logiciel Cinewin pour montrer l’évolution des concentrations au cours du temps et l’effet des constantes de vitesse sur la validité de l’approximation. OB13 Interprétation microscopique qualitative du rôle de la température et des concentrations sur la vitesse d'un processus. OB14 Mécanisme par stades (en séquence ouverte), étape cinétiquement déterminante. On pourra utiliser le logiciel Cinewin pour montrer l’évolution des concentrations au cours du temps et l’effet des constantes de vitesse sur la validité de l’approximation. OB15 Stéréo-isomérie de configuration : Z et E, R et S OB16 Énantiomérie OB17 Diastéréoisomérie OB18 Conformation : éthane, butane. Conformation : cyclohexane et cyclohexanes mono et disubstitués. OB19 Additions régiosélectives sur les liaisons C=C OB20 Additions stéréosélectives sur les liaisons C=C OB21 Préparation des organomagnésiens mixtes, conditions expérimentales OB22 Nucléophilie, basicité des organomagnésiens mixtes. OB23 Principe de construction des orbitales moléculaires par combinaison linéaire d'orbitales atomiques de même symétrie; notion de recouvrement de deux OA OB24 Interactions de Van der Waals. Définition, « force », exemples. OB25 Liaison hydrogène. Définition, « force », exemples. OB 26 Substitutions nucléophiles : mécanismes limites, effet sur la cinétique et la stéréochimie. OB27 Réctions d’élimination, mécanisme limite E2, stéréochimie OB28 Les amines : propriétés acido-basiques et nucléophilie OB29 Propriétés acido-basiques des alcools, intérêt. OB30 Synthèse de Williamson OB31 Passage d’un alcool à un dérivé monohalogéné OB32 D éshydratation intramoléculaire d’un alcool, passage à un alcène. OB33 Détermination d’une enthalpie de réaction. OB34 Variations du potentiel chimique avec la pression et la température, expression du potentiel chimique d’un composé pur. OB35 Définition du potentiel chimique d’un constituant d’un mélange homogène ou hétérogène. Démonstration de dG = VdP-SdT+µidni et G = niµi OB36 Expressions du potentiel chimique pour les constituants (solvant et solutés) d’une solution très diluée. OB 37 Notions de fugacité, coefficient de fugacité, activité, coefficient d’activité. OB38 Variations de rH°, rS°, rG° avec la température OB39 Affinité chimique d’un système : définition, sens d’évolution possible du système. OB40 Définition et calculs de la constante d’équilibre d’une réaction. OB41 Variance, facteurs d’équilibre (P,T, xj). Démonstration de la formule de Gibbs OB42 Influence d’une variation de température sur un système en équilibre OB 43 Influence d’une variation de pression sur un système en équilibre OB44 Influence de l’addition d’un constituant actif à un système en équilibre (on envisagera différents cas). L’exposé pourra être fait sur des exemples. OB45 Influence de l’addition d’un constituant inactif à un système en équilibre (on envisagera différents cas). L’exposé pourra être fait sur des exemples. OB46 Théorème des moments chimiques : énoncé, démonstration, exemples et limites d’application. OB47 Théorie de Hückel simple : présentation, calcul des OM de l’éthylène. OB48 Réaction de Diels-Alder : mécanisme, interactions frontalières. OB49 Hydrogénation des alcènes avec catalyse hétérogène : observations, mécanisme sélectivité. OB50 Epoxydation d’un alcène et ouverture en milieu acide OB51 Epoxydation d’un alcène et ouverture en milieu basique OB52 Dihydroxylation des alcènes par le tétraoxyde d’osmium et utilisations du produit obtenu. OB53 Obtention d’un alcool primaire par hydroboration d’un alcène terminal. OB54 Aromaticité OB55 Substitution électrophile aromatique : mécanisme général, alkylation, acylation, nitration, halogénation. OB56 Interprétation de l’orientation d’une seconde substitution électrophile sur le nitrobenzène et l’anisole (méthoxybenzène). Généralisation à d’autres substituants. OB57 Acétalisation en milieu acide OB58 Action des hydrures mixtes et des organomagnésiens sur les aldéhydes et les cétones. OB59 Notion de tautomérie : équilibre cétone-énol ou aldéhyde-énol. OB60 Réaction en du groupe carbonyle, formation de l’ion énolate et généralisation à d’autres groupes attracteurs. OB61 Aldolisation, cétolisation OB62 Crotonisation (mécanismes en milieu acide et en milieu basique) OB63 C-alkylation des énolates OB64 Additions conjuguées sur les -énones OB65 Réaction de Wittig OB66 Synthèse des esters OB67 Réactions des esters OB68 Synthèses des amides OB69 Réactions des esters OB70 Synthèse malonique OB71 Sites octaédriques et tétraédriques dans l’assemblage cubique à faces centrées. OB72 Système hexagonal compact OB73 Cristaux métalliques : décrire une structure au choix, et indiquer les propriétés physiques macroscopiques propres aux solides métalliques. OB74 Cristaux métalliques de type AB : décrire une structure au choix et préciser les relations entre les rayons ioniques pour chacune des trois structures. OB75 Diamant et graphite : décrire précisément une des structures, comparer les propriétés physiques en relation avec les structures. OB76 Structure de la glace et propriétés associées. OB77 Polymérisation radicalaire : mécanisme simplifié, vitesse globale de polymérisation, ordres par rapport à l’amorceur et au monomère. OB78 Polymérisation anionique : monomères concernés, mécanisme général, vitesse globale de polymérisation, notion de polymère vivant.