c)Lefluide estconstituédeparticulesindépendantesdemassem.Déduiredelarelation
précédentequeladensitévolumique(nombreparunitédevolume)departiculesdu fluiden(z)
àl’altitudezvérifie:
n(z)=n(0)expÅ−mgz
kBTã
oùkB=R/NAestlaconstantedeBoltzmann,NAétantlenombred’Avogadro.
d)En utilisantl’expression du potentielchimiqueµ(P,T)d’un gazparfait,montrerquela
relationcaractérisantl’équilibredansle champ depesanteur,àlatempératureT,setraduitpar
lefaitquelaquantitéµ(P,T)+Mgzpossèdelamêmevaleurentoutpointdu fluide.
I.2.Soitunesolution diluée demacromoléculesdansun solvant,solutionconsidérée comme
idéale.Lesmacromolécules sontsupposéesdeformesphérique,derayona,demassem;soitn(z)
leurdensitévolumiquesupposée nedépendrequedel’altitudez.Aucoursdesonmouvement
danslesolvant,unemacromolécule estsoumiseàdiverstypesdeforces:son poidsetlesforces
d’interactionavec lesmoléculesdu solvant (lesmacromolécules sontsuffisammentdiluéespour
quel’on puissenégligerleursinteractionsmutuelles).Onadmettraquelesinnombrableschocs
entreunemacromolécule enmouvementetlesmoléculesdu solvantdonnentlieu,outrelapoussée
d’Archimède,àuneforce defrottementvisqueuxs’exerçantsurlamacromolécule:~
F=−α~v.
On désigneraparm′lamassedefluidepossédantlemêmevolumequ’unemacromolécule.
a)Montrerqu’il enrésultepourlesmacromoléculesunevitessede chutelimite~vd.
b)En déduireladensitéde courantdemacromolécules~
jgassociéauxforcesdepesanteuret
aufrottementvisqueux(courantdit« dedérive»).
I.3.Àl’inhomogénéitéspatialedelaconcentrationn(z)demacromoléculesestassociéun
courantdediffusion;soitDle coefficientcorrespondant.Àl’équilibrethermodynamique, il est
nécessairequ’il n’yaitglobalementaucun courantdemacromolécules.
Écrirel’équation différentiellequedoitvérifiern(z)etlarésoudre.
I.4.a)Commentfaut-il modifierlerésultatdelaquestion1.cpourprendre encomptela
poussée d’Archimède?
b)Paridentificationavec laloin(z)déterminée en3,obtenirlarelationentrelescoefficients
Detα.
I.5.Pourunesphèrederayonasedéplaçantdansun liquidedeviscositéη, le coefficientde
frottementvisqueuxαestdonnépar:α=6πηa.
Lesfiguresci-dessousprésententenéchellelog −log lerésultatdesmesuresdu coefficient
dediffusionDpourdiversesmacromolécules,porté enfonction deleur rayon d’unepart et
deleurpoidsmoléculaired’autrepart.Lamodélisation précédenterend-ellebiencomptedes
résultatsexpérimentaux?Onadopteralamêmemassevolumiquepour touteslesmacromolécules
organiques.
2