Cinétique d'oxydation
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Dernière mise à jour : 10-05-2013
Etude de la cinétique d'oxydation des ions iodure par
l'eau oxygénée.
But
Etudier la cinétique d'oxydation des ions iodure par l'eau oxygénée. 
Introduction

La
réaction étudiée peut se déduire des deux couples redox suivants :

H2O2 +2e-
+ 2H3O+ → 4H2O E0=1.77

2I- → I2 + 2e-
E0=0.53

 


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l'équation bilan de la réaction
étant donc : H2O2
+ 2I- +2H3O+ →
4H2O+I2.
On peut remarquer dans l'équation bilan de cette réaction
l'apparition de diiode. Ce dernier étant un composé jaune-brun en solution
aqueuse, il est possible de suivre son apparition grâce à un dosage spectrophotométrique .
La loi de vitesse est l'expression qui relie la vitesse de
la réaction à la constante de vitesse et aux concentrations des réactifs. Dans
notre cas,
vitesse = k . [I-]x . [H2O2]y
x et y sont les ordres partiels de la réaction. Additionnés,
ils nous donnent l'ordre global de la réaction. Attention, l'ordre de la
réaction ne correspond pas aux coefficients stœchiométriques. http://www.afblum.be/bioafb/cinechim/cinechim.htm
La loi de vitesse est déterminée expérimentalement à partir
des données obtenues au début de la réaction en faisant varier les
concentrations initiales. La pente de la tangente au temps t=0 nous donne la
vitesse. On obtient les
ordres de réactions en faisant le rapport de deux vitesses dont un des réactifs
est en même concentration : 
v1/v2 = k [KI] 1x [H2O2]1y / k [KI] 2x [H2O2]2y 
Avec [KI] 1=[KI] 2 <=> y = log(v1/v2)/log([H2O2]1/[H2O2]2) 
Méthode
1/ Droite d'étalonnage
- 
La première étape consiste à déterminer la
longueur de travail pour que l'absorption soit maximale. Dans un premier temps on met la référence du
spectrophotomètre à zéro avec une cuve à chromatographie contenant de l'eau.
Ensuite on prend une solution de I2 et on effectue un balayage des
différentes longueurs d'onde avec le spectrophotomètre.
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- 
Le &lambda;max
du diiode étant déterminé, on va mesurer l'absorption d'une gamme de
concentration de I2
à cette longueur d'onde. La gamme de concentration que nous avons utilisée
variait de 5.10-5 M à 4.10-4M.
2/ Cinétique
- 
Nous avons préparé des gammes de concentration
de iodure de potassium et d'eau oxygénée en suivant le tableau ci-dessous :
Réactifs 
Concentrations des solutions 
Symbole utilisé
 KI
6.02&bull;10-4 M 
0.1
KI
1.204&bull;10-3 M 

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0.2
H2O2
0.0529
M 
6
 H2O2
0.0794
M 
9
H2O2
 
0.106
M 
12

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- 
Dans une cuve à chromatographie, on met 2 ml
d'une des solutions d'eau oxygénée et 0.5 ml d'acide sulfurique 10-2M. Cette solution sert à
remettre la référence du spectrophotomètre à zéro et correspond à la valeur au
temps t=0.
- 
On rajoute alors 0.5 ml d'une des solutions de
iodure de potassium tout en enclenchant le chronomètre. Une mesure de
l'absorbance est prise toutes les minutes. Les concentrations finales dans les
cuves sont données dans le tableau ci-dessous :
Réactifs 
Concentrations dans la solution 
testée au spectrophotomètre 
Symbole utilisé
 KI
 4.016&bull;10-4 M
0.1
KI 
8.032&bull;10-4 M 

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