Durée : 3H Mardi 26 janvier 2016 Première S 1
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Exercice 3 – Des molécules odorantes (9 points – 40 minutes conseillées) :
Restituer, s’approprier, analyser, valider
Le citronellal, le nérol et le géraniol sont des molécules isomères de formule brute C
10
H
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O
appartenant à la famille des terpènes. On les trouve dans des huiles essentielles comme
l’huile essentielle de citronnelle ou de rose.
Doc 1 : terpènes
Doc 4 : stéréoisomérie
Le nérol et le géraniol sont des
isomères Z/E.
Le citronellal ne présente pas
d’isomérie Z/E.
(E)-géranial Linalol
Doc 2 : la réaction d’hydrogénation
En présence d’un catalyseur à base de
palladium et de charbon, le dihydrogène
réagit sur les liaisons doubles C=C et C=O
selon l’équation de réaction ci-dessous.
A pression atmosphérique et température
ambiante, seules les liaisons C=C sont
hydrogénées. A haute température et haute
pression, les liaisons C=O le sont également.
Doc 5 : transformation de quelques
terpènes
Soumis à une hydrogénation dans
des conditions dures (haute
pression et température), un
mélange de citronellal, nérol,
géraniol et géranial conduit à un
unique produit.
La réaction du géranial avec le
NaBH
4
produit du géraniol.
A pression atmosphérique et
température ambiante,
l’hydrogénation du citronellal
conduit à une molécule de formule
brute C
10
H
20
O.
Doc 3 : réaction chimiosélective
Le traitement d’une molécule présentant un groupe
carbonyle C=O par le tétrahydroborate de sodium
NaBH
4
dans l’éthanol permet de réaliser une réaction
analogue à l’hydrogénation de la liaison C=O décrite
dans le document 2.
Cette réaction est dite chimiosélective car elle n’affecte
pas les liaisons C=C.
Doc 6 : données spectroscopiques
La spectroscopie de résonance
magnétique nucléaire montre que ni le
gétraniol, ni le citronellal ou le nérol ne
possèdent de groupe alcène primaire
(ci-dessous) contrairement au linalol
qui en possède un.
1. a) Dans la molécule de (E)-géraniol (doc 1), identifier la double liaison responsable de
l’isomérie Z/E en justifiant (0,5 point).
b) Justifier l’isomérie E en utilisant le terme « substituant le plus léger » (1 point).
2. a) A l’aide des documents 1, 2, 3 et 5, déterminer la formule semi-développée du géraniol en
justifiant (1 point).
b) Indiquer l’isomérie Z/E de la molécule de géraniol en justifiant (0,5 point).