Deuxième principe de la thermodynamique : Le second principe fait appel à une nouvelle fonction d'état appelée entropie, notée S. – S est extensive (dépend de la quantité de matière). – S est additive Sys= Sys 1 Sys 2 ⇒ S total = S 1 S 2 – Lors d'une transformation adiabatique, S ≥ 0 – Lors d'une transformation quelconque, S = S échangé S créé . Q S échangé =∫ , Text est la température de l'extérieur. T ext – Scréé terme de création d'entropie S créé ≥ 0 – Si Scréé = 0 => transformation réversible. – Si Scréé > 0 => transformation irréversible. Sech et Scréé dépendent de la transformation, S indépendant de la transformation. – Scréé permet de quantifier l'irréversibilité de la transformation. – Pour une transformation infinitésimale, dS = S éch S créé . Une transformation adiabatique réversible se fait à S constante (isentropique). – Pour un système isolé : W = Q = 0 => Sech = 0. S = S créé ≥ 0 . Un système isolé évolue spontanément de manière à augmenter son entropie. 1 ière identité thermodynamique : dS = 1 p dU dV T T 2 ième identité thermodynamique : dS = dS u , v = ∂S ∂U dU V ∂S ∂V dV U Température thermodynamique : Pression thermodynamique : 1 V dH − dP T T 1 ∂S = T ∂U p ∂S = T ∂V U V Pour un thermostat : Q S therm = reçue par le thermostat T thermostat Relation de Clausius : S ≥ Q1 Q2 Q 3 T1 T2 T3 A retenir une des trois : S T ,V =Cv ln T nR ln V cste S T , P =C P ln T −nR ln pcste ' S P , V =Cv ln PC p ln V cste ' ' 3 ième principe : L'entropie d'un corps pur cristallisé à 0K est nulle. S crist 0K=0 . Cristal ====> liquide ====> gaz ordre à grande distance ordre local mais pas à Pas d'ordre + agitation thermique + agitation thermique grande distance + agitation thermique Plus la phase est désordonnée, plus l'entropie est élevée => l'entropie mesure le désordre.