Résumé - Journées scientifiques 2017 SCF-BPL

Formationénantioselectivedecentresquaternairesparadditionconjuguée.
Applicationssynthétiques
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DepartementdeChimieOrganique,UniversitédeGenève,30QuaiErnestAnsermet,1211Genève4,Suisse
L’addition conjuguée des organométalliques usuels est généralement effectuée en catalyse de cuivre. La
version asymétrique de cette réaction nécessite des ligands chiraux appropriés à ce métal. Quant à
l’accepteurdeMichael,c’estgénéralementuneénonecycliqueouacyclique,unelactoneouunlactame,ou
encore un nitro-alcène. Malgré cette diversité, il existe encore des défis à relever dans ce domaine. L’un
d’entre eux concerne l’addition à des doubles liaisons trisubstituées, entrainant la formation de
stéréocentresquaternairetoutcarbonés.
O
O
2% CuTC, 4% L*
+
R-M
* R
Unetelleréactionouvrelavoieàdetrèsnombreusesapplicationsàlasynthèsedeproduitsnaturels:
H
OH
OH
H
H
H
H
NHCHO
H
(+)-trans-dracunculifoliol
Verucosan-2β-ol
Axamide-1
β-Gorgonene
HO
O
O
HOOC
H
RO
H
OBz
Scopadulin
Vibsanin E
O
Taxadienone
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Références:
-C.Hawner,A.AlexakisChem.Comm.2008,46,7295
-N.Germain,L.Guénée,M.Chellat,S.Rosset,A.AlexakisOrg.Lett.2014,16,2006
-N.Germain,D.Schlaefli,M.Mauduit,A.AlexakisOrg.Lett.2014,16,118
-Copper-CatalyzedAsymmetricSynthesis,Ed.A.Alexakis,N.Krause,S.Woodward,2014,WileyVCH