⌫ Retour Université du Maine - Faculté des Sciences LCU4 – Chimie Organique – Session 2 - 2003/ 2004 L. Biologie Chimie Organique – Examen (session 2 -2003/2004) Barème : I = 30 ; II = 28 ; III=22 Total = 80 pts I - Question de cours En synthèse organique les alcènes sont des intermédiaires réactionnels qui peuvent être facilement fonctionnalisés par diverses réactions. Un certain nombre de réactions sont schématisées ci-dessous pour le propène. En utilisant le modèle de tableau ci-joint, vous indiquerez pour chaque réaction : • le type de réaction ; • les réactifs appropriés ; • le type de sélectivité qui intervient ou qui pourrait éventuellement intervenir sur un alcène différent. Les points ne seront attribués qu'aux réponses précises et complètes. O CH3-CH-CH2 OH OH CH3-CH2-CH2OH CH3 CH3-CO2H + CO2 (4) (3) (2) (6) CH3-CH-CH3 X CH3-CH2-CH3 (1) (5) CH3-CH=CH2 (10) CH3-CH-CH3 (9) (7) OH (8) CH3CH2CH2Br CH2Br-CH=CH2 CH3-CH-CH2 X X représente un atome d'halogène. Numéro de réaction X Type de réaction Réactifs Sélectivité II - Mécanismes 1) Quel est le produit majoritaire attendu dans une réaction d'élimination bimoléculaire menée par un alcoolate RO- dans l'alcool ROH sur le cis-1-bromo-2-chlorocyclohexane ? La même réaction sera-t-elle plus ou moins facile sur le bromocyclohexane ? Pourquoi ? 2) Comparer les deux séquences réactionnelles ci-dessous. Si l'on part de produits optiquement actifs de même configuration, les produits b et c seront-ils identiques ? Expliquer en précisant les mécanismes réactionnels. OH CH3-CH-(CH2 )3CH3 Br CH3-CH-(CH2 )3CH3 Na a EtBr b EtONa/EtOH c ⌫ Retour Université du Maine - Faculté des Sciences LCU4 – Chimie Organique – Session 2 - 2003/ 2004 L. Biologie 3) Quels sont les produits de départ qui permettent la formation des molécules suivantes par couplage diazoïque. Préciser le mécanisme de ce couplage. CH3 a) CH3 N N b) N HO N N NO2 CH3 4) Un produit a été oublié dans la synthèse de ce diol . Quel est ce produit ? Préciser le(s) mécanisme(s) réactionnel(s). OH CHO +? NaOH OH III - Synthèses Ces deux synthèses conduisent à des médicaments. Identifiez les produits intermédiaires et les produits finaux. 1) NO2 CH3 KMnO4 , ∆ SOCl2 (A) (B) milieu acide (B) + HO-CH2-CH 2-Cl (C) Fe, H + ou cat. H2 (D) (C2 H5 )2NH (D) (E ) Procaine 2) COCl PCl3, Br2 MeOH (G) (F) Cl OH 2) (G) SOCl 2 1) NaOH/ H2 O 1) NaOH (H) 2) H+ (I) F 3C (J) HO-CH2-CH2-NH-CO-CH3 (K) Halofénate (J)