Thèmes de montages de chimie organique

Thèmes de montages de chimie organique
1 - Rôle du solvant en chimie organique.
2 - Réactions régiosélectives ; réactions stéréosélectives.
3 - Dérivés carbonylés
4 - Halogénation en chimie organique.
5 - Synthèses organiques à l'aide de carbanions.
6 - Oxydation en chimie organique.
7 - Réduction en chimie organique.
8 - Extraction et synthèses de molécules odorantes.
9 -
Réactions photochimiques.
10 - Réactions radicalaires en chimie organique.
11 - Réactions de transposition en chimie organique.
12 - Réactions acido-catalysées en chimie organique.
13 - Réactions d'élimination en chimie organique.
14 - Réactions de substitution nucléophile.
15 - Réactions de substitution électrophile.
16 - Alcools et phénols.
17 - Catalyse en chimie organique.
18 - Synthèse et réactions des dérivés des acides carboxyliques.
19 - Protection de fonctions en chimie organique.
20 - Aldolisation, cétolisation, crotonisation et réactions apparentées.
21 - Esters.
22 - Amino-acides ; peptides.
23 - Réactions de formation de liaisons simples C-O.
24 - Composés éthyléniques et acétyléniques.
25 - Organométalliques.
26 - Dérivés halogénés.
27 -
Diènes.
28 - Composés aromatiques.
29 - Chromatographies.
30 - Etude de composés organiques naturels.
31 - Réactions de formation de cycles en chimie organique.
32 - Analyse de mélanges, séparation, purification en chimie organique.
33 - Réactions de formation de liaisons simples carbone-carbone.
34 - Réactions de formation de liaisons doubles C=C.
35 - Réactions de formation de liaisons doubles C=O.
36 - Réactions de formation de liaisons simples C-N et de liaisons doubles C=N.
37 - Synthèse de médicaments.
Dans la liste 2007: Synthèse de molécules utilisées en pharmacologie.

MO 1 Rôle du solvant en chimie organique. (**)
Biblio culture : Loupy, Reichardt, ICO
Introduction
Def solvant, rôle initial du solvant (solubilisation, mise en contact des réactifs…), rôle plus
complexe : polarité, introduire différentes def de la polarité, rôle des liaisons H.
I/ Influence sur la cinétique
Ref: Solvolyse du bromure de tertiobutyle (Blanchard p167)
(M) Lancement de la manip, acquisition.
Rq: Faire manip avec tBuBr, en faire 2 ou 3 avec proportions différentes d’acétone et d’eau.
Explication du changement avec évolution d’ET. Première. 2h30
II/ Influence sur un équilibre thermodynamique
Ref: Etude de l’équilibre cétoénolique (Blanchard p278)
(M) Suite d’ajout énol/Br2/Naphtol/I2, dosage sur une autre solution déjà préparée.
Rq: Expliquer l’équilibre avec caractère protique du solvant. 2h
III/ Influence sur la nature des produits obtenus
Ref: C/O-alkylation du napht-2-olate de sodium (JD 67)
(M) CCM, filtration, (K) IR, CCM, CPV, Tf.
Rq: Faire que O-Alk dans DMSO et pas celle dans le CF3CH2OH, pas besoin d’azote.
Explication avec ET pour DMSO et protique pour CF3CH2OH. Appuyer sur le rôle du solvant
ds la filtration 2h (-30min)
IV/ Rôle pour la purification
Ref: Aldolisation-Crotonisation (JD 90)
(M) Recristallisation (K) IR, Tf, CCM
Rq: Faire la recristallisation sur la moitié du brut en préparation et sur l’autre en présentation,
utiliser ampoule de coulée. MOI 1h
Conclusion
Bilan, on cherche à limiter surtout en industrie : réaction sans solvant…

MO 2 Réactions régiosélectives ; réactions stéréosélectives. (*)
Biblio culture :
Introduction
Def sélectivité (différent de la statistique), régio, stéréo, on va voir quels paramètres vont
influencer (bien l’expliquer dans chaque manip)
I/ Réactions régiosélectives
1/ Cas d’une SEAr
Ref: Nitration du toluène (Blanchard p135)
(M) Injection CPV (K) CPV
Rq: Faire méthode de l’étalon interne : 100mg nonane et 50 à 150mg de produit ds 30mL
d’éther, T°four = 120°, T°inj et dét = 180°. Première. 3h30
2/ Cas d’une C/O-alkylation
Ref: C/O-alkylation du napht-2-olate de sodium (JD 67)
(M) CCM, filtration, (K) IR, CCM, CPV, Tf.
Rq: Faire celle dans DMSO et pas celle dans le CF3CH2OH, pas besoin d’azote. 2h (-30min)
II/Réactions stéréosélectives
1/ Réduction par un hydrure
Ref: Réduction du camphre en isobornéol (JD 17)
(M) Extraction, polarimétrie, (K) CPV, IR.
Rq: 2h
2/ Réaction de Wittig-Horner
Ref: Réaction de Wittig-Horner avec cinnamaldéhyde (Blanchard p375)
(M) Lancement de la manip (ajout phosphonate puis cinnamaldéhyde), Tf (K) Tf, IR
Rq: Utiliser tBuOK et pas MeONa pour la base, ne pas oublier de boucher. Moi. 1h30
Conclusion
Enantiosélectivité.

MO 3 Dérivés carbonylés. (***)
Biblio culture : ICO
Introduction
Def, schéma au tableau, intérêt en chimie orga, réactivité sur schéma, spectroscopie.
I/ Synthèse d’un dérivé carbonylé
Ref: Oxydation de l’octanal (JD 46)
(M) Ajout des produits puis goutte à goutte NaClO à froid, nD (K) IR, nD, CPV
Rq: Faire attention au dosage et au pH de la solution de NaClO, doubler quantité de TEMPO.
2h30
II/ Réactivité
1/ Electrophilie du carbone
Ref: Acétalisation de l’acétoacétate d’éthyle (Blanchard p190)
(M) Présenter le Dean-Stark, Lavage dans ampoule (K) IR
Rq: Distillation inutile, Première. 2h30 (-1h)
Ref: Réaction de Wittig-Horner avec cinnamaldéhyde (Blanchard p375)
(M) Filtration et lavages, Tf (K) Tf, IR
Rq: Utiliser tBuOK et pas MeONa pour la base, ne pas oublier de boucher. 1h30
2/ Acidité du H en α
Ref: Aldolisation-Crotonisation (JD 90)
(M) Dépôt CCM, réaction ds mortier. (K) IR, Tf, CCM
Rq: Recristallisation nécessaire. MOI 1h
Conclusion
Intérêt stéréosélectivité en chimie orga (Felkin-Anh, Zimmerman-Trakler)
Application industrielles

MO 4 Halogénation en chimie organique. (**)
Biblio culture : ICO
Introduction
Def halogène, on élimine F et At, utilisation comme intermédiaire de synthèse (on va faire
que ca).
I/ Halogénation nucléophile
Ref: SN compétitive du butanol avec Cl ou Br. (Blanchard p198)
(M) Lavages du brut ds ampoule, injection CPV. (K) CPV, IR
Rq: Faire CPV des produits commerciaux purs puis de mélanges pour étalonner la réponse de
l’appareil. T°four = 50°, T°inj = 150°. 3h (-1h30)
II/ Halogénation électrophile
1/ Substitution électrophile
Ref: Test iodoforme. (Blanchard p293)
(M) Verser acétone ds erlen avec test. Idem avec une cétone non méthylé. (K) Tf
Rq: On voit apparition d’un solide jaune que pour les méthyl-cétones., MOI. 20min
2/ Addition électrophile
Ref: Bromation du cis et du trans stilbène. (JD 28)
(M) Filtration et lavages et Tf du produit cis. (K) Tf, IR,
Rq: Le produit trans a une Tf trop élevée pour le banc Kofler. 1h30 (-2x15min)
III/ Halogénation radicalaire
Ref: Réaction de Sandmeyer (JD 82)
(M) Ajout CuCl2- : formation d’une mousse de N2. (K) IR, Tf.
Rq: Manip très longue, Première. 3h30 (-45min)
Conclusion
Intérêt en synthèse, ouverture magnésiens et intérêt molécules fluorés en pharmaco et
industrie.