Université Pierre et Marie Curie, Université Paris-Sud, Ecole des Mines de Paris & Ecole Nationale du Génie Rural des Eaux et des Forêts DEA Hydrologie, Hydrogéologie, Géostatistique et Géochimie Filière Hydrologie et Hydrogéologie Quantitatives ETUDE EXPERIMENTALE DE LA RESISTIVITE COMPLEXE DE GEOMATERIAUX ARGILEUX Présenté par : Stephen RAZAFINDRATSIMA Directeurs de recherche : Philippe COSENZA Gaghik HOVHANNISSIAN IRD, Bondy UMR Sisyphe 29 septembre 2003 REMERCIEMENTS • Permettez moi d’adresser mes vifs remerciements et mes sentiments de gratitude à mes deux tuteurs : - Monsieur Philippe COSENZA - Monsieur Gaghik HOVHANNISSIAN pour m’avoir encadré durant mon stage : les aides, les conseils, les soutiens qu’ils m’ont apporté ainsi que le temps qu’ils m’ ont consacré constituent pour moi un bien irremplaçable de leur part. • Je tiens à remercier Monsieur Henri ROBAIN, directeur de l’UR Geovast et tout le personnel de l’IRD dont Madame Martine BACCUS, Madame Annick LEGELEYPADOVANI, Monsieur Gilbert JUSTE, , Monsieur Ghislain TOE qui m’ont bien accueilli et aidé. • J’exprime ma reconnaissance à Monsieur Gérard BELLIER du laboratoire de physique des sols de l’IRD de Bondy pour mes accès et les conseils d’utilisation aux appareils et matériels de labo. • Ma gratitude va également à Monsieur Ghislain De MARSILY, responsable du DEA HHGG sans lequel ce mémoire n’aurait même pas vu le jour, ainsi qu'à tous les membres du jury. • Mes remerciements s’adressent aussi à tous les enseignants du DEA HHGG pour leurs dévouements dans une tâche aussi ingrate qu'est leur profession. • A toute ma famille et ma fiancée pour leur soutien et leur prière sans relâche. Ce travail leur est dédié. • Enfin, la plus importante, Au Dieu Tout Puissant Créateur du ciel et de la terre, qui nous a permis d'apprendre une infime petitesse de son immense sagesse, nous empruntons le verset biblique suivant : " C'est à toi Seigneur qu'appartienne la grandeur, la puissance, la splendeur, l'éclat et la majesté! Oui, dans le ciel et sur la terre, tout t'appartient, Seigneur car Tu es le Roi, le Souverain maître de tous les êtres". I Chroniques 29,11. SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE ............................................................................................... 3 PARTIE I - Revue de la littérature......................................................................................... 4 I.1- Les propriétés électriques et diélectriques - Généralités ............................................. 4 I.1.1- La conductivité électrique .................................................................................... 4 I.1.2- Les propriétés diélectriques .................................................................................. 4 I.1.3- La résistivité complexe ou permittivité complexe................................................ 5 I.1.3.1- définitions ...................................................................................................... 5 I.1.3.2- Les différents outils et dispositifs utilisés pour les mesures des propriétés électriques................................................................................................................... 6 I.1.3.3- Modèles utilisés ............................................................................................. 7 a. Modèle Cole-Cole .............................................................................................. 7 b. Modèle de l'angle de phase constante ................................................................ 7 I.2- Caractéristiques spécifiques des matériaux argileux ................................................... 9 I.2.1- Structure................................................................................................................ 9 I.2.1.1- Caractérisation du feuillet.............................................................................. 9 I.2.1.2- Caractérisation de la particule primaire....................................................... 10 I.2.2- La double couche électrique ............................................................................... 11 I.2.3- Spécificités des argiles........................................................................................ 11 I.2.3.1- Conductivité de surface ............................................................................... 11 I.2.3.2- La capacité d'échange cationique (C.E.C.) .................................................. 12 I.2.3.3- Propriétés électriques des argiles................................................................. 12 I.3. Conclusions................................................................................................................ 13 PARTIE II- Elaboration d'un dispositif de mesure BF et HF .............................................. 14 II.1- Présentation du concept........................................................................................... 14 II.2- Calcul du coefficient géométrique de la cellule coaxiale......................................... 15 II.3- Problèmes rencontrés et tentatives de résolution ..................................................... 17 II.3.1- Effet d'une précipitation sur les parois des cylindres ........................................ 17 II.3.2- Etude de la stabilité temporelle des mesures..................................................... 18 II.3.3- Effets du type et de la longueur des électrodes utilisées ainsi que de leur positionnement selon le 0° qui est la référence ............................................................ 19 II.3.4. Test de stabilité de l'électronique du Sip-Fuchs ................................................ 20 II.3.5- Effet de la distance entre les électrodes ............................................................ 20 II.3.6- Influence du courant injecté .............................................................................. 22 II.3.7- Excentrement des deux cylindres d'injection .................................................... 24 II.3.8- Effet d’anisotropie du système .......................................................................... 25 II.3.9- Polarisation des électrodes ................................................................................ 27 II.3.10- Suspicion d’un effet capacitif.......................................................................... 27 II.4- Conclusions et orientations ...................................................................................... 29 PARTIE III - Mesures sur des suspensions et gels argileux ................................................ 30 III.1- Matériaux utilisés:................................................................................................... 30 III.2- Appareils de mesure................................................................................................ 30 III.2.1- Mesures à basses fréquences............................................................................ 30 III.2.2- Mesures à hautes fréquences............................................................................ 31 III.3 - Expériences ............................................................................................................ 32 III.4- Résultats et interprétations...................................................................................... 33 III.4.1- Résultats aux BF .............................................................................................. 33 III.4.1.1- Mesure de la conductivité de la solution initiale ...................................... 33 III.4.1.2 Mélanges "électrolyte-argile"..................................................................... 35 III.4.1.3- Variation de la résistivité mesurée en fonction de la teneur en argile ...... 37 -1- III.4.1.4- Variation de la résistivité du mélange argile-électrolyte en fonction de la concentration de la solution : ................................................................................... 41 III.4.1.5- Discussion de la variation de la phase : .................................................... 42 III.4.2 - Résultats des mesures HF : ............................................................................. 43 III.5. Conclusions et perspectives : .................................................................................. 45 CONCLUSION GENERALE .................................................................................................. 46 LISTE DES FIGURES............................................................................................................. 47 LISTE DES TABLEAUX........................................................................................................ 48 LISTE DES PHOTOS.............................................................................................................. 48 SYMBOLES ET ABBREVIATIONS ..................................................................................... 48 BIBLIOGRAPHIE ................................................................................................................... 49 -2- INTRODUCTION GENERALE Dans les sciences de l'eau, les domaines où nous avons affaire à l'argile sont nombreux. En alimentation en eau potable par exemple, dans l'eau brute (non traitée), les fines particules d'argile en suspension déterminent la turbidité de l'eau, et constituent une « éponge » absorbante qui attire les bactéries et les molécules organiques ou inorganiques, ce qui rend le traitement de l'eau, difficile. Ces particules en suspensions peuvent provenir du contact eauroche, des milieux riches en argile, comme par exemple à l'interface substratum et la nappe immédiatement au dessus. Cet exemple parmi tant d'autres nous ramène à étudier les relations entre minéral argileux et le milieu généralement humide où il se trouve qui est le sol. Plusieurs domaines de la recherche scientifique peuvent être utilisés comme la géologie, l'hydrogéologie, la physique et la chimie des sols, l'agronomie. Une des domaines de la science qui nous intéresse est la géophysique. Identifier une signature électrique particulière du minéral argileux serait un avancement considérable de la recherche scientifique mais aussi avec une utilité pratique qui est la facilité de reconnaissance des argiles. Cependant, l'état d’une argile quand il est en contact avec de l'eau dépend fortement de ses caractéristiques particulières. Les argiles de la famille des smectites (exemple : montmorillonites, dont le nom commercial est la bentonite) ont la propriété de se gonfler en présence d'eau. La kaolinite quant à elle n'a pas cette aptitude. Ce mémoire vise à étudier expérimentalement la résistivité complexe des argiles. Pour cela nous avons divisé le travail en trois parties : d'abord nous présenterons un état des connaissances sur les propriétés électriques complexes des matériaux argileux ainsi que sur leurs caractéristiques. Ensuite, dans un essai d'élaboration d'un dispositif de mesure à Basse et à Haute Fréquence sur un même échantillon, nous allons tenter de mettre en place une méthodologie à entreprendre pour faire les mesures des propriétés électriques complexes. Enfin, dans la troisième partie de ce mémoire, les résultats expérimentaux obtenus sur des systèmes simple électrolytes-argile sont présentés. -3- PARTIE I - Revue de la littérature I.1- Les propriétés électriques et diélectriques - Généralités Le contenu des paragraphes suivants est largement emprunté à Guéguen et Palciauskas (1992). I.1.1- La conductivité électrique La conductivité électrique est l'aptitude d'un corps à se laisser traverser par le courant électrique. Elle est exprimée en Siemens par mètre : S.m-1. Son inverse est la résistivité électrique exprimée en Ohm-mètre (Ω.m). Pour les minéraux et les roches, sa valeur varie de 104 à 10-14 S.m-1. La conductivité peut être définie par : σ = nqµ où n est la densité de porteur par unité de volume, q la charge et µ la mobilité de la charge. Selon la valeur de µ, qui varie avec le phénomène physique associé, on peut avoir différentes formule de la conductivité. Comme tous les solides contiennent des électrons, on peut parler de conduction électronique (pour les isolants n≈0 et pour les conducteurs purs, n = 1). Si m et eτ où τ est l'intervalle de e sont respectivement la masse et la charge d'un électron, µ = m temps entre deux collisions "électron-réseau". Plus la température augmente plus la fréquence de collision augmente, donc τ décroît. µ décroît avec la température mais beaucoup moins vite que n. La conduction ionique résulte de la migration d'ions en réponse soit à une force extérieure soit à un gradient de concentration. Si D est le coefficient de diffusion associé, on a alors : D où T est la température en °K, et k la constante de Boltzmann σ = nq 2 kT q (k = 1.380662 . 10-23 J/K). Pour µ = , où η est la viscosité de l'eau et r le rayon effectif 6πη r de l'ion (NaCl ou KCl totalement dissociés en solution), on parle de conduction des solutions. Cette conductivité est proportionnelle à la concentration pour les solutions diluées. I.1.2- Les propriétés diélectriques En exploration géophysique, les mesures à basses fréquences nous fournissent essentiellement des informations sur la conductivité alors que celles à hautes fréquences permettent de mesurer les propriétés diélectriques. On appelle diélectrique un matériau dont la conductivité électrique est presque nulle et qui a la propriété de se polariser. On appelle polarisation diélectrique, le phénomène de redistribution locale des charges dites "liées" dans un milieu quelconque lors de l'application d'un champ électrique. En outre, ce champ électrique engendrera aussi un courant de charges dites "libres". On distingue alors la polarisation électronique due à la distorsion des couches électroniques par rapport au noyau atomique, la polarisation ionique qui est due au déplacement relatif des ions chargés les uns par rapport aux autres, la polarisation dipolaire provenant de l'orientation des molécules dipolaires (c'est-4- à-dire porteur de moment électrique permanent ou dipôle) et enfin la polarisation de charges d'espace (plus connue sous le nom d'effet Maxwell-Wagner) due à la migration des particules chargées. La séparation des charges microscopiques produit un champ induit qui s'oppose au champ appliqué. Elle est décrite classiquement comme le déplacement d'électrons, de noyaux ou de molécules polaires d'une position d'équilibre neutre à une nouvelle position où forces coulombiennes et forces appliquées s'équilibrent. Ainsi deux charges ±q, séparée d’une distance d, forment un dipôle de moment qd. Le moment dipolaire est un vecteur d'amplitude qd orienté de la charge négative vers la charge positive. La polarisation P du milieu est définie comme le moment dipolaire induit par unité de volume. A l'échelle macroscopique, l'effet est décrit par le coefficient ε, permittivité du milieu, et la relation constitutive suivante (Système MKSA): D ≡ ε0 E + P = ε E où D est le vecteur induction (Coulomb/m² = Farad volt/m²) ε 0 = 8.854 .10 -12 Farads/mètre, la permittivité en l' absence de matière E le champ électrique (Volt/mètre) P la polarisation du milieu (Coulomb/m² = Farad Volt/m²) I.1.3- La résistivité complexe ou permittivité complexe I.1.3.1- définitions La résistivité décrite plus haut, considérée comme une propriété de transport est obtenue après injection de courant dans le milieu. La permittivité quant à elle rend donc compte des phénomènes de polarisation. C'est pour regrouper ces deux notions que le concept de résistivité complexe σ∗ ou de permittivité complexe ε* (interchangeable) a été établi. Néanmoins, on a l'habitude de parler de résistivité complexe quand on est dans les basses fréquences tandis qu'on parle de permittivité complexe en hautes fréquences. 1 σ *= = iω ε * ρ* Avec ω: la pulsation et i = −1 . On notera que ces propriétés complexes mesurées peuvent s’écrire en termes d’amplitude et de phase ou encore en termes de partie réelle ou de partie imaginaire. On a pour la conductivité complexe: σ * = σ e iφ = σ '+iσ ' ' telle que la partie réelle σ’ est associée à la conduction des charges U électriques dont la direction est en phase avec le champ électrique appliquée E puis la partie imaginaire σ’’ est liée aux courants de déplacement qui sont déphasés de 90° avec le champ électrique appliqué. Pour la permittivité complexe, ε *(ω ) = ε ' (ω ) − iε ' ' (ω ) telle que la partie réelle représente la polarisabilité de la matière tandis que la partie imaginaire les pertes d'énergie et la conduction ionique. Il est d'usage d'utiliser aussi la constante diélectrique ε * (ω ) κ * (ω ) = avec ε0 la permittivité en l'absence de matière. ε0 -5- I.1.3.2- Les différents outils et dispositifs utilisés pour les mesures des propriétés électriques Nous présentons dans le tableau suivant ces outils et dispositifs. Tableau 1 : Outils et dispositifs Outil/Dispositif Une série d'électrodes impolarisables installées dans un caniveau Un dispositif dipôle-dipôle Gamme Caractéristiques de fréquence Pour une expérience en infiltration avec une phase liquide non aqueuse (Non aqueous phase liquids - NAPL). Les images de tomographie sont utilisées pour montrer la distribution des conductivités complexes dans les réservoirs. Pour déterminer l'état d'un système multiphasique (e.g. matrice silicatée, eau, NAPL, air) Donne simultanément le profil et le sondage. Acquisition de données par deux ou trois canaux Aquila model A-1 mesurant la polarisation induite Référence bibliographique Weller et al., 1996 Weller et al., 1999 L'INEL CTP Pour noter l'anomalie de la résistivité et de la Weller et al., 1999 polarisation Le HP4194A 100 Hz à "Impedance/Gain- 15 Mhz Phase Analyzer with two electrodes" Ligne coaxiale jusqu'à la fréquence de 1 GHz Travaille dans la gamme de fréquence mentionnée avec une pression de confinement de 10 MPa puis le débit 0,1 ml/min Su et al., 2000 L'extension de l'approche "lumped-circuit" jusqu'à la fréquence de 1 GHz a été rendue possible par son utilisation. Sternberg et Levitsakya, 2001 Le SIP-256 (Spatial Induced Polarization) 1 à 60 Hz Instrument géoélectrique multicanal, pour mesurer en même temps la résistivité apparente et l’effet de polarisation en utilisant une série de multi-électrode. La mesure SIP se fait de 1 à 60 Hz : où l’effet maximum de polarisation en laboratoire est observé. Les quantités déterminées par la mesure SIP dans le domaine fréquentiel sont la résistivité et l’angle de phase Schleifer et al. 2002 Le SIP Fuchs 1,4 mHz Par ses deux unités éloignées, il enregistre le à 12 kHz courant et le voltage du signal. Les données mesurées sont transférées dans une unité de base où la résistivité apparente et le déphasage sont déterminés. Schleifer et al. 2002 -6- I.1.3.3- Modèles utilisés Nous allons faire la connaissance de deux modèles simples (voir figure 1) : a. Modèle Cole-Cole La dissipation d'énergie associée aux transitions peut être décrite par une constante diélectrique κ* complexe, qui peut se décomposer sur l'ensemble de domaine de fréquence en une partie réelle κ' et une partie imaginaire κ''. Debye donne un modèle classique qui a été développé par la polarisation ionique dipolaire : κ∞ κ * (ω ) = κ ∞ + κ 0 − 1 + iωτ où ω est la pulsation et τ est le temps de relaxation. κ∞ et κ0 sont les valeurs limites de κ*(ω) à basse et haute fréquence. Ce modèle de Debye ne décrit pas parfaitement le comportement réel de κ*(ω). Par contre le modèle Cole-cole prend en compte l'existence d'un ensemble de processus de relaxation : κ∞ κ * (ω ) = κ ' (ω ) − iκ ' ' (ω ) = κ ∞ + κ 0 − 1 + iωτ 1−q où q est un paramètre qui varie de 0 à 1. Quand q=0, le modèle correspond au modèle de Debye. κ∞ est généralement indépendante de la température et de la présence d'eau, κ0 est due aux composantes polaires et dépend de la température. La résistivité spectrale complexe est exprimée par l'équation (Ruffet et al., 1994) : 1 ρ * (ω ) = ρ 0 1 − m1 − 1 + iωτ c où m est la chargeabilité c=1-q la dépendance de la fréquence ρ0 est la résistivité en courant continu. b. Modèle de l'angle de phase constante Si la dépendance de la fréquence de la partie réelle et la partie imaginaire de la conductivité peut être décrit par la même fonction c'est à dire : σ * = σ e iφ = σ '+ iσ ' ' σ ' ' (ω ) , qui est l'angle de phase, devient indépendante de la fréquence. En σ ' (ω ) effet, en plusieurs cas, Weller et al. ont remarqué que la partie réelle et la partie imaginaire ω b ) .σ n (Weller et al., 1996) obéissent à une même loi de puissance : σ (ω ) = (i ω0 avec : σn l'amplitude de la fréquence de référence correspondant à ω0 b caractérise la dépendance de fréquence (varie de 0.0001 à 0.03). alors φ = arctg -7- Fig. 1. : Les deux modèles Cole-cole, Debye de la permittivité diélectrique complexe. -8- I.2- Caractéristiques spécifiques des matériaux argileux Le contenu des paragraphes suivants est largement inspiré de Tessier (1984). I.2.1- Structure Suivant l’échelle d’observation considérée, on peut schématiquement distinguer trois niveaux d’organisation de la phase argileuse : - feuillets argileux dont l’épaisseur est de l’ordre de quelques Angströms (ex : 7 Angströms pour la Kaolinite) - particule qui représente un assemblage de feuillets argileux - agrégat ou l’association de particules élémentaires dont la longueur peut atteindre 2 µm suivant toujours la nature minéralogique de l’argile considérée. I.2.1.1- Caractérisation du feuillet Chaque feuillet argileux résulte de l’empilement de plans d’anions d’oxygène et d’élément OH délimitant des cavités Tétraédrique ou Octaédrique de volume défini, remplis ou non de cations. On distingue deux empilements ou couches élémentaire : la couche dite Tétraédrique (Té) et la couche dite Octaédrique (Oc) (Figure 2). Les principaux types structuraux de feuillets argileux sont aussi constitués d’une association de ces deux types de couches élémentaires. On distingue principalement : - Le type Té-Oc (on dit encore 1/1 ): ce type s’identifie pour l’association d’une couche Tétraédrique et une couche Octaédrique. Le Kaolinite est de type 1/1. - Le type Té-Oc-Té (on dit encore 2/1): ce type possède une couche Octaédrique disposée entre deux couches Tétraédrique. On peut citer ; l’Illite et la Montmorillonite ou Smectite. Fig. 2. a)- Unité tétraédrique à cœur de silicium b) – Schéma d’une couche de tétraédriqueSi4O16(OH)2 6avec arrangement hexagonal. (Tessier, 1984). Il convient de souligner le rôle important des substitutions isomorphiques qui peuvent s’opérer au sein des feuillets élémentaires. A l’intérieur de ceux-ci, comme il a été mentionné, il existe des cavités tétraédrique ou octaédrique à l’intérieur desquelles des ions de charges -9- électriques différentes mais de taille voisine peuvent se localiser sans apporter de modifications fondamentales de la structure. Ainsi suivant la charge électrique des ions prisonniers dans ces cavités, le feuillet sera électriquement neutre ou non. Dans la plupart des argiles, les substitutions isomorphiques donnent des feuillets chargés négativement. I.2.1.2- Caractérisation de la particule primaire Tessier (1984) définit la particule primaire comme un empilement de feuillets élémentaires face à face. Selon le même auteur, une particule primaire est la plus petite particule qui résulte de la superposition de n feuillets élémentaires. Pour une particule donnée, on distingue deux directions privilégiées : - Une direction suivant le plan dit a – b des feuillets « i.e. l’extension latérale de la particule ». - Une direction suivant le paramètre c « i.e, l’épaisseur de la particule». Outre la charge du feuillet élémentaire, il est nécessaire pour comprendre les processus régissant le phénomène de gonflement/retrait, de caractériser de la liaison interfoliaire « i.e. la liaison entre feuillets élémentaires dans une particule primaire donnée ». La résistance mécanique développée par une telle liaison peut être extrêmement variable et dépend de la nature et de la localisation des cations compensateurs. On peut avoir deux types d’empilement des feuillets : – Empilement ordonné et fixe – Empilement désordonné et épaisseur très variable. Empilement ordonné et fixe Empilement desordonné et épaisseur très variable Fig. 3. Organisation des feuillets argileux à l’échelle de la particule (Tessier, 1984). Dans le groupe des Smectites, la présence de couches de molécules d’eau associées aux cations compensateurs induit une liaison faible entre feuillets élémentaires. On observe alors : - Une grande variabilité de l’espace interfoliaire ; - Un empilement désordonné des feuillets élémentaires Un tel empilement est encore appelé Tactoide par certains auteurs. Ainsi, la particule élémentaire du groupe des Smectites sera extrêmement sensible aux variations physico-chimiques de son environnement, notamment aux variations de la concentration en ions de la solution interstitielle. Trois types d'association élémentaire peuvent être définis dans les suspensions : - association bord-à-bord (edge-to-edge) - association bord-à-face (edge-to-face) - association face-à-face (face-to-face). -10- Le réseau bord-à-face et bord-à-bord pour le kaolinite (argile non gonflante) est constitué de 5-7 agrégats face-à-face de 40 couches de feuillets à peu près (Fripiat et al., 1971). I.2.2- La double couche électrique Dans la plupart des cas, la surface des solides (en particulier des matériaux argileux) est donc chargée négativement. Du fait de la différence de potentiel chimique entre deux phases distinctes (en particulier contact mineral-eau), une interaction des charges électriques se produit. Pour comprendre ce phénomène microscopique au niveau de la surface de l'argile, le modèle actuellement utilisé est le modèle de Stern. En effet, en 1924 Stern a proposé un modèle qui combine ceux de Helmholtz et de Gouy-Chapman. Il est constitué par une couche compacte (appelé "couche de Stern" en incluant les parties interne et externe de la couche de Helmholtz) et la couche diffuse (appelé "couche de Gouy-Chapman) (Voir fig. 4) (Hovhannissian, 2000). Dans la théorie de Stern, la plus petite distance à laquelle un ion peut s'approcher de la surface de l'argile, est fixée par le rayon ionique. C'est ainsi qu'il existe une couche (couche de Stern) dans laquelle, le potentiel électrique varie linéairement. A l'intérieur de cette couche, la constante diélectrique (κ=ε/ε0) s'abaisse par suite d'un effet de saturation électrique (Fripiat et al., 1971). Fig. 4. : Modèle de double couche électrique proposé par Gouy-Chapman-Stern (e.g. Hovhannissian, 2000) I.2.3- Spécificités des argiles I.2.3.1- Conductivité de surface Dans le cas d'une grande résistivité du fluide, l'épaisseur de la couche diffuse augmente et la conduction de surface devient dominante (e.g. Hovhannissian, 2000). Celle-ci est alors -11- importante puisqu'on a à faire à des minéraux argileux. Pour les argiles, la surface spécifique est grande (Guéguen & Palciauskas, 1992) et les pores ont des tailles minimes en comparaison avec la largeur de la double couche électrique. En faisant figurer les conductivités obtenues à partir d'une poudre sèche progressivement enrichie en eau, on constate qu'à partir de 70 % d'argile environ les valeurs de la conductivité de la suspension décroissent quand la teneur en argile augmente (Fripiat et al., 1971 Lockhart, 1979). I.2.3.2- La capacité d'échange cationique (C.E.C.) C'est une grandeur qui rend compte de la quantité de cations échangeables qu'a un type d' argile . Par exemple, pour le illite, le cation K+ ne peut pas être remplacé par un autre cation par contre pour les argiles du groupe de Smectites (argiles gonflantes), tous les cations compensateurs sont échangeables. Plus elle a une valeur élevée, plus fort est le potentiel d’adsorption de cation hydraté associé et donc plus grande est l'aptitude au gonflement. La CEC s'exprime en milli-équivalent par 100 grammes d'argile sèche ou en unité équivalente et on peut le déterminer selon plusieurs méthodes selon l'agent d'échange utilisé pour la mesure (du Trichlorure d'hexamine de cobalt, du Chlorure de baryum, ou de l'acétate d'ammonium….) (Ciesielski et al., 1996). Pour les smectites, le CEC varie entre 50 et 80 meq/100g tandis que pour la kaolinite le CEC varie de 1 à 10 meq/100 g (Tessier, 1984). I.2.3.3- Propriétés électriques des argiles Dans le domaine des basses fréquences (BF), outre la conduction électrolytique (i.e. conduction des charges électriques dans le liquide interstitiel), les mécanismes mis en jeu à petite échelle sont : (a) les transferts de charges ou ions en solution à l’interface électrode/électrolyte (ou encore phénomène de polarisation dit d’électrode) (b) les interactions physico-chimiques entre les ions en solutions et la surface des minéraux argileux. La première classe de mécanismes qui n’est pas spécifique aux matériaux argileux est considérée comme un phénomène parasite qu’il convient de minimiser grâce à l’emploi de systèmes dits à 4 électrodes et à l’utilisation d’électrodes impolarisables. Très schématiquement, la seconde classe de mécanismes recouvre à la fois (i) les transferts de charges à la surface des minéraux dans la double couche électrique (i.e. la conduction dite de surface), (ii) les phénomènes de polarisation dus à la redistribution locale des cations compensateurs de la même double couche lorsqu’un champ électrique macroscopique est appliqué (i.e. déformation du nuage de cations de la double couche électrique), (iii) les interactions entre les ions mobiles en solution dans le liquide interstitiel et les cations compensateurs prisonniers dans la double couche, et enfin (iv) les interactions entre la double couche diffuse des argiles et les autres matériaux isolants (quartz, calcite, etc.…) présent dans un sol ou une roche argileuse. Dans ce dernier cas, on parle de polarisation de membrane (Ward, 1990). En effet, quand on applique un champ électrique, les charges positives traversent facilement la double couche tandis que les charges négatives s'accumulent. On remarque alors la présence d'une membrane sélective à ions. Quand on cesse l'application du champ électrique, toutes les charges retournent à leur position d'équilibre. Par conséquent, un surplus de cations et d'anions se trouve en certains endroits tandis qu'une déficience en d'autres. Ces gradients de concentration en ions empêchent la libre circulation du courant en réduisant la mobilité des ions. Cette réduction de la mobilité est d'autant plus ressentie avec les basses fréquences. Ainsi, la conductivité de membrane augmente avec l'augmentation de la fréquence. L'épaisseur de la double couche d est proportionnelle avec la permittivité diélectrique Ke et la température T -12- mais décroît par contre avec la concentration n en ions de l'électrolyte ainsi que la valence ν de ces ions : K e kT d= avec k la constante de Boltzmann et e la charge élémentaire (Ward, 1990). 1 [2ne²ν ²]2 Dans le domaine des hautes fréquences (HF), l’effet « Maxwell-Wagner » est souvent utilisé pour interpréter les courbes de permittivité complexe ε* en fonction de la fréquence. Cet effet est fonction de la tortuosité associée au parcours des ions dans la solution interstitielle. Plus ce parcours est compliqué, et plus important est l’effet d’accumulation de charges sur les parois des pores (e.g. Ruffet et al., 1991). L’effet « Maxwell-Wagner » induit macroscopiquement une dispersion diélectrique i.e. une diminution de la partie réelle de la permittivité relative, ( κ’ =ε’/ε0 avec ε0 la permittivité du vide) avec la fréquence. Toutefois, Campbell (1990) qui est probablement le premier auteur à avoir mesuré sur des sols argileux, la permittivité complexe ε* dans la gamme de fréquence 1-50 MHz, n’invoque pas un tel effet pour expliquer ses résultats. Selon lui, la conduction électrolytique serait à l’origine de la dispersion diélectrique observée. Wensik (1993) a confirmé les résultats expérimentaux de Campbell sur une gamme de fréquence plus large (1-3GHz) et situe le processus de dispersion autour de 3 MHz pour les sols argileux étudiés. Ses données corroborent aussi celles de Campbell quant à l’influence de la teneur en eau : plus la teneur en eau du sol est élevée plus la dispersion diélectrique est importante. Fam et Santamarina (1997) ont mis en évidence l’effet de la contrainte mécanique sur le même phénomène de dispersion. Saarenketo (1998) est un des rares auteurs à avoir mesuré sur les mêmes sols argileux la permittivité complexe HF et la conductivité électrique. A partir d’un analyseur de réseau sur une gamme de fréquence 12 MHz-3 GHz, l’auteur a suivi l’évolution de κ’, κ’’ et σ’ en fonction de la teneur en eau des sols. Saarenketo a établi les résultats suivants : • Les propriétés κ’, κ’’ et σ’ sont au premier ordre des fonctions croissantes de la teneur en eau. • Plus le matériau possède une Capacité d’Echange Cationique (CEC) élevée, plus il est dispersif ; la minéralogie des argiles et les interactions à l’interface solide-eau interstitielle jouent un rôle majeur; • Une bonne corrélation a été établie entre la partie imaginaire et la C.E.C. La partie imaginaire κ’’ est donc directement liée à ces mêmes interactions. • La densité apparente des argiles a une influence significative sur la courbe permittivité électrique - teneur en eau pondérale. I.3. Conclusions Le travail bibliographique précédent a permis de mettre en évidence que nos connaissances des propriétés électriques des matériaux argileux présentaient deux lacunes : a. D'une part, il n'existe pas à notre connaissance, de mesure de la résistivité complexe des sols argileux dans le domaine fréquentiel BF. Les seules données, peu nombreuses, concernent le domaine temporel. b. D'autre part, en HF, l'origine physique des dissipations diélectriques n'est pas clairement identifiée : quelles sont les parts respectives des dissipations ohmiques et celles associées aux phénomènes de polarisation? Pour répondre à cette question et pour compléter ces deux lacunes, des mesures couplées HF et BF sur le même échantillon pourraient apporter des enseignements précieux. -13- PARTIE II- Elaboration d'un dispositif de mesure BF et HF II.1- Présentation du concept Nous avons réalisé un dispositif dont le plan schématique est représenté sur la fig.5. Ce dispositif consiste en une porte échantillon équipé d'électrodes, d'une partie pour les mesures BF (résistivités complexes), d'une partie pour les mesures HF (permittivité complexe) et d'un PC portable pour l'enregistrement et le traitement des données. La partie des mesures BF est formée du Sip-Fuchs (Spectral Induced Polarization) permettant de mesurer la résistivité complexe dans la gamme de fréquence de 1,4 mHz à 12 kHz. La permittivité diélectrique HF est mesurée à l'aide d'un générateur d'injection HF, d'un voltmètre vectoriel et d'un coupleur directionnel. L'ensemble des données est enregistré sur un PC portable. Le prote échantillon se compose : a. d'une ligne coaxiale (2 cylindres creux de diamètre intérieur de 25 mm et 80 mm, de hauteur 100 mm, en acier inoxydable) pour la mesure des propriétés HF. Cette ligne est constituée de 2 extrémités tranchantes pour le prélèvement in situ d'échantillons de sols. b. d'un couvercle spécifique équipé d'électrodes pour la mesure de la résistivité électrique complexe pour les basses fréquences (11,71 Hz à 12 kHz). Ce couvercle est susceptible d'accueillir au moins deux électrodes pour la mesure du potentiel électrique. c. d'un talon qui assure l'étanchéité de la ligne grâce à deux joints toriques permettant d'utiliser des échantillons de sols humides et des suspensions. Ce porte-échantillon présente donc la particularité suivante: il permet, sur un même échantillon, la mesure de la résistivité et de la permittivité électriques complexes BF et HF. -14- Acquisition BF Traitement SIP PC P.E. Voltmètre Vectoriel Générateur haute Fréquence HF Détail du Porte échantillon Electrodes de potentiel M N N M Couvercle (PVC) A Cylindre extérieur (électrode d'injection Inox) A B B Echantillon Talon étanche (PVC) Cylindre intérieur (électrode d'injection Inox) Joins toriques Axe de symétrie de révolution Fig. 5. : Plan schématique du dispositif de mesure- Porte échantillon II.2- Calcul du coefficient géométrique de la cellule coaxiale Soit la ligne coaxiale suivante avec A et B les électrodes de potentiel et les deux cylindres intérieurs et extérieurs les électrodes de courant. -15- M N a h b R(int) R(ext) Fig. 6. : Ligne coaxiale Le système possède un axe de révolution. Les variables E et V ne dépendent que de la distance radiale r. On a j = σ E = −σgrad V , la loi d'Ohm; dV en norme j( r ) = σ ( r ).E( r ) = σ ( r ). dr Le courant injecté vérifie : I = ∫∫ j.n.dS = ∫∫ j(r ).dS = j(r ).S = j(r ).2πh s dV = j( r ). s dr I 1 = dr σ ( r ) 2πh σ ( r ) ρ dr I ρ a dr = a 2πrh 2πh r Iρ b ⇒ Vb − Va = a ln 2πh a 2πrh d' où K = b ln a on utilisera ce coefficient géométrique pour notre porte échantillon avec différents emplacements des électrodes sur le couvercle en PVC. ⇒ dV = -16- II.3- Problèmes rencontrés et tentatives de résolution Pour étalonner notre dispositif de mesure, nous avons utilisé différents échantillons d'eau dont la conductivité a été mesurée à l'aide d'un conductimètre "Konductometer 703"de Knick du laboratoire de physique des sols de l'IRD à Bondy. Cette mesure a été vérifiée par un autre dispositif (générateur BF et un oscilloscope numérique haute précision). La résistivité complexe du même échantillon d'eau a été mesurée à l'aide du Sip-Fuchs dans la gamme de fréquence 11.71 Hz à 12 kHz (domaine Basse Fréquence BF). Le Sip Fuchs donne une résistivité qui varie avec une dispersion de 20%, c’est-à-dire comme valeur de la résistivité, de 16.3 Ω.m à 18.5 Ω.m ou bien de 17 Ω.m à 18.5 Ω.m par exemple. Cette dispersion n'est pas intrinsèque à l'échantillon (la résistivité de l'eau ne varie pas en fonction de la fréquence dans la gamme utilisée). Les courbes données par les résultats de SIP Fuchs croissent avec la fréquence contrairement à celle donnée par l’oscilloscope numérique. Dispersion observée (15 à 20 %) dans le spectre de l'eau du robinet. 18.5 Oscilloscope Sip Fuchs_1 Sip Fuchs-2 Résistivité en Ohm-m 18 17.5 17 16.5 16 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 7. : Dispersion observée dans le spectre de l'eau du robinet On cherche alors à savoir si l'origine de cette instabilité vient de l'électronique du Sip-Fuchs ou du problème lié au dispositif ( porte échantillon, géométrie des électrodes,….) II.3.1- Effet d'une précipitation sur les parois des cylindres En utilisant un échantillon d'eau permutée, la dispersion observée par le Sip-Fuchs est de 35%. -17- Dispersion de 35% pour l'eau permutée 1100 doublet1-masse-ligne-extérieure doublet2-masse-ligne-extérieure doublet3-masse-ligne-extérieure Résistivité en Ohm-m 1000 doublet4-masse-ligne-extérieure 900 800 700 600 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 8. : dispersion observée pour l'eau permutée Pour vérifier si sur la ligne extérieure (électrode d'injection) il s'est mis du dépôt/précipitation dû à l'eau du robinet, on a changé celle-ci et on a fait les mesures avec une nouvelle ligne. Les courbes présentent des sens de variations différentes, une dispersion de 37 % pour l’ancienne et 28 % pour la nouvelle. Mais ces différences ne sont pas expliquées seulement par l’entartrage du cylindre extérieur. Comparaison de la résistivité selon le type d'électrodes et selon leur emplacement NOUVELLE LIGNE EXTERIEURE Comparaison des résistivités selon les types d'électrodes et selon leurs orientations ANCIENNE LIGNE EXTERIEURE 28 22 clous 35 mm Clous 35 mm à 0° clous 35 mm à 0° petits vis-doublet 2 petits vis - doublet 2 20 AgCu à 0° AgCu à 0° 24 AgCu à 0° bis AgCu à 0° bis Résistivité en Ohm-m R é sistivité e n O h m -m AgCu à 45° AgCu à 45° 18 AgCu à 90° AgCu à 135° AgCu à180° 16 AgCu à 90° AgCu à 135° AgCu à 180° 20 14 16 12 12 10 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 10 100000 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 9. : ρ vs Fq. ancienne ligne Fig. 10. : ρ vs Fq. nouvelle ligne II.3.2- Etude de la stabilité temporelle des mesures Une expérience avec une prise de mesure tous les 5 mn environ nous a permis d'établir qu'il est préférable de travailler après 20 mn de mise en marche du Sip-Fuchs et avant 60 mn. -18- Fig. 11. : variation temporelle de la résistivité Résistivité en O hmmètre Variation tem po relle de la r ésistivité 44 12000Hz 42 6000Hz 40 3000Hz 38 1500Hz 36 375Hz 34 187.5Hz 32 93.75Hz 30 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 T em ps en m inu tes 46.875Hz 23.4375Hz 11.71875Hz II.3.3- Effets du type et de la longueur des électrodes utilisées ainsi que de leur positionnement selon le 0° qui est la référence Le rallongement des électrodes en acier de 15 mm par du cuivre argenté améliore les résultats, au lieu d’avoir les 15-20 % de dispersion on ne trouve que 6 à 8 %. L'utilisation d'aiguilles de 60mm de longueur recouverte sauf sur une petite partie pour laisser passer le courant, donne alternativement de bons résultats (jusqu'à 3 % de dispersion de la valeur de la résistivité apparente) et de mauvais résultats (les 15 % de dispersions). Le fait que l’axe de révolution du système se trouve excentré pourrait être à l’origine de cette instabilité. Une solution envisagée est le remplacement du couvercle par un couvercle guidée. Rallongement des électrodes en acier de 15 mm par des fils de cuivre argenté - 6% de dispersion 11 Résistivité en Ohm-m 10.8 10.6 10.4 10.2 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 Fig. 12. : ρ vs Fq. rallongement des électrodes en acier -19- 100000 Les résultats sont différents selon le type d'électrode utilisé et selon leur orientation. Les résultats sont meilleurs pour les électrodes en cuivre argenté et particulièrement à 0°. Comparaison de la résistivité selon la position des électrodes et leur type 24 petits vis delta r=6 mm petits vis delta r = 10 mm Clous 2 mm*35 mm à delta r = 6 mm 22 AgCu à 6 mm (0°) Résistivité en Ohm-m AgCu à 6 mm (0° bis) AgCu à 6 mm (0° ter) 20 AgCu à 6 mm (0° 4ème) AgCu 6 mm (45°) AgCu à 6 mm (90°) AgCu à 6 mm (135°) 18 AgCu à 6 mm (180°) 16 14 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 13. : ρ vs Fq. selon les types et les positions des électrodes II.3.4. Test de stabilité de l'électronique du Sip-Fuchs Une série de mesure où l'échantillon a été remplacé par une résistance étalon de 20 Ohm nous a permis de constater que l'électronique de l'appareil Sip-Fuchs ne pose pas de problème de stabilité (on observe moins de 1% de dispersion). 22 Résistivité en Ohm-m 21.96 21.92 21.88 Résistance de 20 Ohm 21.84 10 100 1000 Fréquence en Hz 10000 100000 Fig. 14. : Test de stabilité de l'électronique du Sip-Fuchs avec une résistance étalon II.3.5- Effet de la distance entre les électrodes Pour les électrodes de potentiel séparées de 2 mm, mais à des distances différentes des deux cylindres d’injection (pour r1 = 18 mm et r2=20 mm, K=5.96 m puis pour r1 = 30 mm et r2=32 mm, K=9.74 m), on peut avoir une dispersion de l’ordre de 70 % ou de 35 % respectivement. -20- Comparaison des résistivités suivants les distances a et b où on mettra les électrodes, qui sont fonction du choix des rayons r1 et de r2 50 r1=18 mm et r2=20 mm r1=30 mm et r2=32 mm Résistivité en Ohm-m 40 30 20 10 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 15. : ρ vs Fq. suivant les distances a et b De même pour une distance entre les électrodes de potentiel de 10 mm (r1 = 20 mm et r2=30 mm) (K=1.55) on a une dispersion de l’ordre de 16 %, tandis que pour une distance de 14 mm (r1 = 18 mm et r2=32 mm ) (K=1.09m), on a une dispersion de l’ordre de 18 %. Comparaison des résistivités suivant l'écartement des électrodes 22 delta r=10 mm delta r=14 mm Résistivité en Ohm-m 21 20 19 18 17 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 16. : ρ vs Fq. suivant l'écartement des électrodes Pour une distance de 6 mm entre les électrodes de potentiel, les résultats sont les meilleurs, avec moins de 5% de dispersion. -21- Dispersions de la valeur de la résistivité pour une distance entre les électrodes de potentiel en AgCu, de 6mm 16.4 0° 0° bis 0° ter 16 0° 4 ème Résistivité en Ohm-m 45° 90° 15.6 135° 180° 15.2 14.8 14.4 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 17. : dispersion de ρ - électrodes en AgCu espacées de 6 mm II.3.6- Influence du courant injecté On a mis en série avec les éléments du circuit des résistances pour voir l'effet du courant injecté sur les mesures. Comparaison de la résistivité selon la valeur de la résistance utilisée 18.8 R=0 Ohm (référence) R=100 Ohm 18.4 R=14 Ohm Résistivité en Ohm-m R=46 kOhm 18 17.6 17.2 16.8 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 18. : comparaison de ρ selon la valeur de la résistance utilisée Pour lever l'incertitude sur le fait que les dispersions qu'on observe sont d'origine électronique ou géométrique (du système), on a fait un test en utilisant le générateur et l'oscilloscope. La méthodologie est la suivante : Si on retrouve les dispersions qu'on observe sur les résultats données par le SIP FUCHS, le problème ne vient pas de l'électronique du SIP Fuchs mais de la géométrie du système. -22- Les résultats obtenus avec le générateur externe et l'oscilloscope sont les suivants : avec K=1,55 et ρ = K × U I Pour la valeur du courant I=0,5 mA, on a une dispersion de l’ordre de 8,5 % Tableau 2 Mesures obtenues avec le générateur et l'oscilloscope: I=0.5mA Courant I [mA] 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Potentiel [mV] 4.8 4.8 4.9 4.9 5.0 5.0 5.1 5.15 5.2 5.15 5.1 5.25 5.25 5.25 5.25 Résistivité [Ω.m] 14,9 14,9 15,2 15,2 15,5 15,5 15,8 16,0 16,1 16,0 15,8 16,3 16,3 16,3 16,3 Résitivités en Ohm.m Fréquence [Hz] 20 36 77.7 123 187.3 375 715 1000 1200 1500 3000 4300 6000 8700 12000 Résistivité (Ohm-m) pour I=0,5 mA 16,4 16,2 16,0 15,8 Résistivité (Ohm-m) 15,6 15,4 15,2 15,0 14,8 1 100 10000 Fréquence en Hz log de fréquence (Hz) Fig. 19. : ρ vs Fq. courant I=0.5mA Pour I=1 mA, on a une dispersion de l’ordre de 8 % Tableau 3. Mesures obtenues avec le générateur et l'oscilloscope : I=1mA Courant I [mA] 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Potentiel [mV] 9,18 9,33 9,55 9,6 9,65 9,77 9,83 9,88 9,81 9,82 9,84 9,84 9,83 9,88 9,95 Résistivité [Ω.m] 14,2 14,5 14,8 14,9 15,0 15,1 15,2 15,3 15,2 15,2 15,3 15,3 15,2 15,3 15,4 Résistivité (Ohm-m) pour I=1 mA Résitivités en Ohm.m Fréquence [Hz] 20 36 77.7 123 187.3 375 715 1000 1200 1500 3000 4300 6000 8700 12000 15,6 15,4 15,2 15,0 14,8 14,6 14,4 14,2 14,0 Résistivité (Ohm-m) 1 100 10000 Fréquence log de fréquenceen (Hz)Hz Fig. 20. : ρ vs Fq. courant I=1mA -23- Pour un courant de 10 mA, on a une dispersion de l'ordre de 18% Tableau 4. Mesures obtenues avec le générateur et l'oscilloscope I=10mA Courant I [mA] 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Potentiel [mV] 9,18 9,33 9,55 9,6 9,65 9,77 9,83 9,88 9,81 9,82 9,84 9,84 9,83 9,88 9,95 Résistivité [Ω.m] 14,2 14,5 14,8 14,9 15,0 15,1 15,2 15,3 15,2 15,2 15,3 15,3 15,2 15,3 15,4 Résistivité (Ohm-m) pour I=10 mA 17,0 16,0 Résitivités en Ohm.m Fréquence [Hz] 20 36 77.7 123 187.3 375 715 1000 1200 1500 3000 4300 6000 8700 12000 Résistivité (Ohm-m) 15,0 14,0 13,0 1 100 10000 Fréquence log de fréquence (Hz)en Hz Fig. 21. : ρ vs Fq. courant I=10mA Après analyse de ces résultats, on constate qu'on retrouve toujours les 9 à 10% de dispersion et même plus dans le cas où le courant est de 10 mA. Notre problème ne vient donc pas de l'appareil SIP Fuchs. II.3.7- Excentrement des deux cylindres d'injection On a constaté pendant les mesures qu'on a faites que le couvercle en PVC bougeait, ce qui influençait beaucoup les mesures. On a pu observer ce fait en faisant basculer le couvercle. Influence du basculement de l'ancien couvercle 18 AgCu delta r= 10 mm à 0° avant basculement AgCu delta r=10 mmà 0° après basculement AgCu delta r=10 mm à 270° avant basculement AgCu delta r= 10 mm à 270° après basculement Résistivité en Ohm-m 17 16 15 14 13 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 22. : ρ vs Fq. influence du basculement de l'ancien couvercle -24- Pour améliorer les résultats, on a changé de couvercle. Le but étant de faire en sorte que le système ait bien comme axe de révolution, l'axe du cylindre intérieur. Ce procédé a ramené l'ordre de grandeur de la dispersion à 3%. Cependant, les mesures ne sont pas stables (de 1 % de dispersion à 5%) et le sens de variation des courbes change aussi, dès fois on a des courbes croissantes, dès fois des courbes décroissantes. II.3.8- Effet d’anisotropie du système En faisant des rotations du couvercle guidé, tous les 45°, les résultats variaient. -20% 0° effet d'anisotropie du système -20% -15% 45° 315° AgCu_10mm_0° -15% 270° 2% 90° -9% 9% 225° 135° Résistivités en Ohm.m 26 AgCu_10mm_45° 24 AgCu_10mm_90° AgCu_10mm_135° 22 AgCu_10mm_180° 20 AgCu_10mm_225° AgCu_10mm_270° 18 AgCu_10mm_315° 16 1 100 10000 Fréquence log de fréquenceen (Hz)Hz 3,5% 180° Fig. 23. : Rotation du couvercle guidé Fig. 24. : ρ vs Fq. effet d'anisotropie du système En démontant et en remontant le système de la même manière, on avait des résultats différents : Résitivités en Ohm.m Démontage et remontage du système suivant la même configuration 25 24 23 22 21 20 AgCu_10mm_0°_avant_ démontage AgCu_10mm_0°_après_ démontage 1 100 10000 en Hz(Hz) log Fréquence de fréquence Fig. 25. : ρ vs Fq. démontage et remontage du système -25- Voici une figure obtenue avec le nouveau couvercle. Variation de la résistivité pendant la rotation du nouveau couvercle Résistivités en Ohm-mètre 26 AgCu_10mm_nouveau_couvercle_0° AgCu_10mm_nouveau_couvercle_45° 24 AgCu_10mm_nouveau_couvercle_90° 22 AgCu_10mm_nouveau_couvercle_135° AgCu_10mm_nouveau_couvercle_180° 20 AgCu_10mm_nouveau_couvercle_225° AgCu_10mm_nouveau_couvercle_270° 18 AgCu_10mm_nouveau_couvercle_315° AgCu_10mm_nouveau_couvercle_0°bis 16 AgCu_6mm_nouveau_couvercle_45° 14 AgCu_6mm_nouveau_couvercle_90° AgCu_6mm_nouveau_couvercle_0° 12 1 100 10000 Fréquence en Hz log de fréquence (en Hz) Fig. 26. : variation de ρ pendant le rotation du nouveau couvercle -26- II.3.9- Polarisation des électrodes Les mesures effectuées jusqu’à maintenant ont été réalisées sur les fréquences de 11,75 Hz à 12 kHz. Quand on a élargi le spectre, on a remarqué l’effet de la polarisation. Polarisation des électrodes 30 25 20 15 10 5 0 0.001 Phase en degré Résistivités en Ohm.m Polarisation des électrodes App.Res./Ohm *m 1 1000 1000000 Log de fréquence Fréquence Hz (Hz) 0.001 4 2 0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 -14 0.1 Phase/deg 10 1000 100000 Fréquence Hz Remarque : Variations non log de fréquence (Hz) monotones avec la fréquence log de fréquence (Hz) Fig. 27.: résistivité-polarisation des électrodes Fig. 28.: phase vs Fq-polarisation des électrodes La polarisation d'électrode induit de très faibles augmentations de la résistivité apparente et une forte diminution de la phase. La signature de la polarisation d'électrode apparaît différente de celle observée depuis le début de nos expériences. Il est peu probable que la dispersion "parasite" soit due à ce type de polarisation. II.3.10- Suspicion d’un effet capacitif On a constaté les résultats suivants : avec un grand bac (et non avec notre dispositif de mesure) sur un échantillon d'eau du robinet, on n’observe pas les dispersions obtenues avec le SIP Fuchs. On a seulement une dispersion de l’ordre de 1%. Les mesures avec l’analyseur nous montrent qu’en faisant décroître la fréquence, jusqu’à une fréquence de 127,5 Hz, les valeurs de ∆V sont stables, ensuite, les valeurs augmentent. I Parallèlement à cela, on mesure la résistance entre A et B d’un quadripôle, et on trouve, RAB=30 kΩ puis celle entre M et N du même quadripôle, on trouve RMN= 1 MΩ. On suspecte alors un effet capacitif. Pour résoudre cette énigme, on a d’abord "détruit" la ligne coaxiale en enlevant le cylindre intérieure : l'effet fréquentiel est toujours observé. -27- spectre de la résistivité quand on enlève le cylindre intérieur de la ligne coaxiale et quand on fait tourner le couvercle résistivité en Ohm-mètre 54 sans_cylin_int_0° 52 sans_cylin_int_45° 50 sans_cylin_int_90° 48 sans_cylin_int_135° 46 sans_cylin_int_180° 44 sans_cylin_int_225° sans_cylin_int_270° 42 sans_cylin_int_315° 40 1 100 10000 Fréquence en Hz log de fréquence (en Hz) Fig. 29. : destruction de la ligne coaxiale Dans un deuxième temps, nous avons installé un écran isolant à l'intérieur du cylindre extérieur. On a observé une dispersion inférieure à 3% mais la résistance du liquide dépendait très sensiblement du niveau eau-écran. Ce qui complique l'étalonnage de la cellule. Tripole à 0° et écran à 0° comparaison des résultats obtenus le 11 juillet et le 16 juillet 360 11/07-Tripole-0°-écran-0°-12h30 11/07-Tripole-0°-écran-0°-12h50 Résistivités en Ohm-mèt 350 11/07-Tripole-0°-écran-0°-13h00 340 11/07-Tripole-0°-écran-0°-13h10 11/07-Tripole-0°-écran-0°-13h20 330 16/07-Tripole-0°-écran-0°-11h35 320 16/07-Tripole-0°-écran-0°-11h40 16/07-Tripole-0°-écran-0°-11h45 310 16/07-Tripole-0°-écran-0°-11h55 300 16/07-Tripole-0°-écran-0°-12h00 290 1 10 100 1000 10000 Log Fréquence de fréquence (en Hz) en Hz Fig. 30.: ρ vs Fq. variation dans le temps -28- 100000 II.4- Conclusions et orientations Les résultats de cette étude nous ont permis d'identifier l'origine de la dispersion; Celle-ci est certainement due à une capacité parasite associée aux parties métalliques de la porte échantillon. Cette difficulté nous a conduis à abandonner l'idée d'une mesure BF et HF couplée sur le même échantillon. Nous avons élaboré une autre approche d’étude de l’influence de la teneur en eau et de la quantité en argile sur les propriétés électriques (résistivité et permittivité électriques d’un échantillon reconstitué). Nous avons choisi : a. des systèmes simples : des suspensions et des gels argileux qui permettent de préparer facilement les échantillons homogènes b. des méthodologies et des dispositifs éprouvés -29- PARTIE III - Mesures sur des suspensions et gels argileux III.1- Matériaux utilisés: On présente dans le tableau suivant les matériaux qu'on utilisera avec leurs caractéristiques spécifiques. Tableau 5. Caractéristiques des argiles utilisées Nom Origine Plasticité Particularités Kaolin T Trevisco dans le Devon (Angleterre) Argile très peu plastique 42 % des particules ont un diamètre inférieur à 2 µm. Pourcentage 83 % de Kaolinite minéralogique 12 % de Mica 3 % de Quartz 2 % de Feldspath (référence: société CERADEL) Bentonite Balkans Argile très plastique Traité au carbonate de sodium pour accroître ses propriétés d'adsorption d'eau. Sites négatifs probablement saturé en Na+. inconnu III.2- Appareils de mesure III.2.1- Mesures à basses fréquences Pour les mesures de résistivité électrique dans le domaine des basses fréquences, nous avons utilisé l'appareil SIP - Fuchs qui peut travailler sur la gamme de 1.4 mHz jusqu'à 12 kHz. Pour éviter la polarisation des électrodes (nous n'avons pas utilisé des électrodes impolarisables), nous avons fait nos mesures seulement sur la gamme de fréquence de 11.71 Hz à 12 kHz (voir photo 1) Photo 1 : Sip-Fuchs. -30- Quant à la cellule (porte échantillon), compte tenu des discussions dans les paragraphes précédentes, au lieu de la ligne coaxiale, nous disposons d'une cellule cylindrique à quatre électrodes dont le coefficient géométrique a été calculé par Grellier (Grellier S., 2003.): K = 0.257 (voir photo 2) (Hauteur : 90 mm, Diamètre 75 mm). Photo 2 : cellule munie d’électrodes III.2.2- Mesures à hautes fréquences Nous avons fait des mesures à 200 MHz avec un générateur de courant HF, un coupleur directionnel, un voltmètre vectoriel et une porte-échantillon (photo 3). Photo 3 : Dispositif de mesure Haute Fréquence. -31- III.3 - Expériences Nous avons constitué plusieurs types de mélange eau permutée - argile ou "électrolyte-argile". Afin d'étudier l'influence du cation compensateur sur les propriétés électriques des mélanges, nous avons utilisé 2 solutions salines (NaCl et KCl). Les compositions de ces mélanges sont présentées dans les tableaux suivants. Tableau 6. Quantités d'argile mélangée avec l'eau permutée Liquide Teneur en Bentonite Teneur en Kaolinite Eau permutée 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20% Tableau 7. Mélange solution de NaCl - argile Liquide Teneur en Bentonite Teneur en Kaolinite Solution de NaCl à N/1000 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de NaCl à N/500 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de NaCl à N/100 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de NaCl à N/6 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de NaCl à 3N 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Tableau 8. Mélange solution de KCl - argile Liquide Teneur en Bentonite Teneur en Kaolinite Solution de KCl à N/1000 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de KCl à N/500 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de KCl à N/100 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de KCl à N/7.5 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Solution de KCl à 2.3N 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% 0.1%, 0.25%, 0.5%, 1%, 10%, 20% Les teneurs en argile (bentonite ou kaolinite) ont été calculées par la relation suivante : -32- Pourcentage d' arg ile = Masse d' arg ile × 100 Masse d' eau Les solutions ont été préparées avec l'eau permutée et les quantités de sels correspondantes aux normalités respectives (voir tableaux 6 à 8). Les données mesurées par le Sip-Fuchs sont stockées dans des fichiers sur un ordinateur relié à l'appareil. Ce sont ces données que l'on traite, elles se présentent sous la forme : Tableau 9. Exemple de données obtenues après mesure sur le Sip-Fuchs F req. /H z A pp.R es./O hm *m P hase/deg C urrent/m A 12000 328.108452 0.912338 8.370202 6000 326.357052 0.553895 8.357708 3000 325.158295 0.469798 8.318434 1500 324.996956 0.374552 8.260213 375 325.763974 0.608076 5.755485 187.5 326.103277 0.609808 7.394533 93.75 326.152457 0.698229 7.266403 46.875 326.287672 0.807477 7.156384 23.4375 326.05898 0.948506 7.110816 11.71875 324.796695 1.049465 7.081928 III.4- Résultats et interprétations III.4.1- Résultats aux BF III.4.1.1- Mesure de la conductivité de la solution initiale Sur les figures fig.31 à fig.36, nous présentons les spectres de la résistivité, suivant la normalité de la solution utilisée et en comparant les résultats obtenus pour la bentonite (figures de gauche) et la kaolinite (figures de droite). Nous n'avons pas retenu les données obtenues avec la concentration en sel les plus élevées (soit 3N en NaCl et 2.3N en KCl) : les résistivités obtenues sont comparables à la sensibilité de l'appareil. Tableau 10 : Concentrations initiales des solutions Solutions Résistivité en Ohm-m Eau permutée - bentonite 1600 Eau permutée - kaolinite 1600 Solution de NaCl à N/1000 47 Solution de KCl à N/1000 43 Solution de NaCl à N/500 31 Solution de KCl à N/500 26 Solution de NaCl à N/100 8 Solution de KCl à N/100 6 Solution de NaCl à 3N 0.5 Solution de KCl à 2.3N 0.5 -33- Eau permutée (légende : % en bentonite) Spectres de la résistivité Eau permutée - Bentonite Spectres de la résistivité Eau permutée - Kaolinite 1600 200 0.1% 0.25% 0.1% 0.5% 0.25% 1% 160 0.5% 120 1% 10% 5% 15% 10% 20% 80 1200 R é s is tiv ité e n O h m -m R é sistivité e n Oh m -m 5% 15% 20% 800 400 40 0 0 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 31. : ρ vs Fq. Eau permutée - Bentonite Fig. 32. : ρ vs Fq. Eau permutée - Kaolinite D'une manière générale, les mélanges eau permutée-bentonite sont plus conducteurs que les mélanges eau permutée-kaolinite. Si on compare les valeurs de la résistivité présentées sur les figures et celles des solutions initiales (avant ajout d'argile) (tableau 10), on constate que l'ajout d'une très faible quantité d'argile (0.1% de bentonite ou de kaolinite) fait chuter la valeur de la résistivité du mélange. Dans le cas d'un ajout de 0.1% de bentonite, on a une réduction d'un ordre de grandeur de la résistivité (de 1600 à 160 Ohm-m) alors que dans le cas d'un ajout de kaolinite, cette réduction n'est que d'un facteur de 1.3 (de 1600 à 1200 Ohm-m). L'ajout d'une faible quantité de bentonite dans le mélange (0.1% et 0.25%) produit une très forte baisse de la résistivité : lorsque la teneur en bentonite passe de 0.1% à 0.5%, la résistivité chute de 160 à 40 Ohm-m, (soit une baisse d'un facteur 4). L'ajout d'une quantité supplémentaire de bentonite produit des variations de résistivité beaucoup plus faibles. Cellesci semblent se stabiliser pour les très fortes teneurs en bentonite (plus de 10%) (voir Fig.31). Dans le cas des mélanges eau permutée - kaolinite, la résistivité du mélange baisse également avec la teneur en argile mais dans des proportions beaucoup plus réduites que dans le cas des mélanges eau permutée - bentonite : lorsque la teneur en kaolinite passe de 0.1% à 0.5%, la résistivité baisse lentement de 1200 à 950 Ohm-m environ (soit un facteur 1.3). L'ajout de kaolinite supplémentaire continue à induire une baisse modérée de la résistivité. Dans le cas de la bentonite, pour expliquer une telle chute (de 1600 Ohm-m à 160 Ohm-m), on considère que la conduction électrique du mélange est contrôlée en grande partie par la conduction de surface liée aux particules argileuses. Pour les deux types de mélanges, la résistivité varie très peu avec la fréquence. Pour la kaolinite, aux faibles teneurs en argile, une faible dispersion peut être toutefois observée. -34- III.4.1.2 Mélanges "électrolyte-argile" On présente les spectres de la résistivité par concentration en sels (NaCl et KCl). Pour chaque concentration, on montre sur les figures de gauche les spectres de la résistivité en fonction de l'ajout de bentonite et sur les figures de droites les spectres de la résistivité en fonction de l'ajout de kaolinite. Solutions à N/1000 1. NaCl A Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/1000 - Bentonite B Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/1000 - Kaolinite 80 80 0.1% 0.1% 0.25% 0.25% 0.5% 0.5% 1% 1% 60 10% 10% 60 20% Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 20% 40 20 40 20 0 0 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 2. KCl Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/1000 - Bentonite C D Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/1000 - Kaolinite 80 80 0.1% 0.25% 0.5% 1% 60 60 10% Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 20% 40 40 0.1% 0.25% 0.5% 1% 20 20 10% 20% 0 0 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 33. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/1000 -Bentonite, B : NaCl à N/1000 - kaolinite, C : KCl à N/1000 Bentonite, D : NaCl à N/1000 - Kaolinite (légende % en argile) Solutions à N/500 1. NaCl A Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/500 - Bentonite B Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/500 - Kaolinite 40 40 0.1% 0.25% 0.1% 0.5% 0.25% 0.5% 1% 10% 30 1% 30 10% 20% Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 20% 20 20 10 10 0 0 10 Fé 1000 (H ) 10000 100000 10 100 2. KCl Fé 1000 10000 (H ) 100000 D Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/500 - Bentonite Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/500 - Kaolinite 40 40 0.1% 0.1% 0.25% 35 35 0.5% 0.25% 0.5% 1% 30 1% 30 10% 10% 20% 20% Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m C 100 25 25 20 20 15 15 10 10 5 5 0 0 10 100 Fé 1000 (H ) 10000 100000 10 100 1000 Fé 10000 100000 (H ) Fig. 34. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/500 -Bentonite, B : NaCl à N/500 - kaolinite, C : KCl à N/500 - Bentonite, D : NaCl à N/500 - Kaolinite (légende % en argile) -35- Solutions à N/100 A B 1. NaCl Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/100 - Kaolinite Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/100 - Bentonite 10 10 0.1% 0.1% 0.25% 0.25% 0.5% 0.5% 8 8 1% 1% 10% 10% 20% Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 20% 6 4 6 4 2 2 0 0 10 100 1000 Fréquence en Hz 10000 10 100000 100 1000 Fréquence en Hz 10000 100000 D 2. KCl C Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/100 - Bentonite Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/100 - Kaolinite 10 10 0.1% 0.1% 0.25% 0.25% 0.5% 0.5% 8 1% 8 1% 10% 10% 20% Résistivité en Ohm-m 20% Résistivité en Ohm-m 6 4 2 6 4 2 0 0 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 35. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/100 -Bentonite, B : NaCl à N/100 - kaolinite, C : KCl à N/100 - Bentonite, D : NaCl à N/100 - Kaolinite (légende % en argile) Solutions à N/6 et à N/7,5 A 1. NaCl B Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/6 - Bentonite Spectres de la résistivité Solution de NaCl à N/6 - Kaolinite 0.7 0.7 0.1% 0.1% 0.25% 0.6 0.5% 0.6 0.25% 0.5% 1% 10% 0.5 1% 0.5 10% Résistivité en Ohm-m 20% 0.4 0.3 20% 0.4 0.3 0.2 0.2 0.1 0.1 0 0 C 10 10 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 100 1000 Fréquence (Hz) 10000 100000 D 2. KCl à N/7,5 Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/7,5 - Bentonite 0.7 Spectres de la résistivité Solution de KCl à N/7,5 - Kaolinite 0.1% 0.7 0.25% 0.1% 0.5% 0.6 0.25% 1% 0.6 0.5% 10% 0.5 1% 20% 10% Résistivité en Ohm-m 0.5 R ésistivité en Ohm-m 20% 0.4 0.4 0.3 0.3 0.2 0.2 0.1 0.1 0 0 10 100 Fé 1000 (H ) 10000 100000 10 100 Fé 1000 (H ) 10000 100000 Fig. 36. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/6 -Bentonite, B : NaCl à N/6 - kaolinite, C : KCl à N/7.5 - Bentonite, D : NaCl à N/7.5 - Kaolinite (légende % en argile) -36- La résistivité des mélanges varie peu avec la fréquence quelque soit la teneur en argile et quelque soit la concentration en sel. En première approximation, on observe que la baisse de résistivité avec la fréquence est plus importante pour les mélanges "électrolyte-kaolinite" aux fortes teneurs en kaolinite et aux faibles concentrations en sel (voir Fig. 35 B, D). On peut remarquer une tendance, l'ajout de quantité d'argile dans les solutions salines (NaCl et KCl) induit une baisse de la résistivité du mélange avec la teneur en argile introduite. L'amplitude de cette baisse varie en fonction de la nature de l'argile et de la concentration en sel de la solution initiale. Pour les solutions de faible concentration en sel, l'ajout de la bentonite provoque une baisse plus importante de la résistivité du mélange que l'ajout de kaolinite (voir Fig. 35 et Fig. 36). Par exemple pour une solution initiale de NaCl N/1000, une augmentation de 0.1% à 20% en teneur en argile conduit à une baisse de 50 Ohm-m à 2 Ohm-m environ pour les mélanges életrolyte-bentonite (soit un facteur de 25) et de 70 Ohm-m à 55 Ohm-m environ pour les mélanges "électrolyte-kaolinite" (soit un facteur de 1.3). L'amplitude de cette baisse de la résistivité diminue avec la concentration en sel (NaCl et KCl). En effet, pour les concentrations en sels les plus élevées (Fig. 36), l'ajout d'argile modifie peu la résistivité du mélange. Par exemple, pour une solution initiale de NaCl à N/6, une variation de 0.1% à 20% en teneur en argile mène à une baisse de 0.65 Ohm-m à 0.55 Ohm-m environ (soit un facteur de 1.2) pour les mélanges électrolytes bentonite et à une baisse de 0.58 Ohm-m à 0.52 Ohm-m environ (soit un facteur de 1.1) pour les mélanges "électrolyte-kaolinite". Ainsi, aux fortes concentrations en sel, la résistivité du mélange dépendant faiblement de la teneur en argile, la conduction électrique du mélange est gouvernée principalement par la conductivité ionique de l'électrolyte. Si on s'intéresse à l'influence de la nature du sel utilisé, on constate que les différences sont faibles entre les résistivités mesurées des mélanges "électrolyte-bentonite" préparées par deux solutions salines de nature différente et diluées (N/1000 et N/500). La présence de sel et sa nature (NaCl ou KCl) a peu d'influence sur la résistivité du mélange (sauf pour la valeur sur la Fig. 34 C, de 0.1% de teneur en bentonite). Cette observation suggère qu'aux faibles concentrations en sel des mélanges "électrolyte-bentonite", la conduction électrique du système est gouvernée principalement par la conduction de surface des particules argileuses. III.4.1.3- Variation de la résistivité mesurée en fonction de la teneur en argile Sur les figures Fig. 37 à Fig. 40, on représente la variation de la résistivité mesurée sur différentes fréquences en fonction de la teneur en argile. Nous présentons les résultats pour chaque type de solution, d’abord avec de l’eau permutée, ensuite pour les 4 différentes concentrations des solutions de NaCl et de KCl. Les concentrations de ces solutions sont présentées d’une manière croissante et les figures de gauche correspondent à la bentonite tandis que celles de droite la kaolinite. -37- Eau permutée Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans de l'eau permutée pour toutes les fréquences de mesure Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans de l'eau permutée pour toutes les fréquences de mesure 10000 1000 12 kHz 6kHz 6 kHz 3kHz 3 kHz 1.5kHz 1.5 kHz 375 Hz 375 Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 100 12 kHz 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 187.5 Hz 93.75 Hz 1000 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 10 100 1 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 0.1 100 1 10 100 Teneur en kaolinite (%) Fig. 37.:ρ vs teneur en bent. (légende fréquence) Fig. 38.: ρ vs teneur en kaol. (légende fréquence) Pour les mélanges "électrolyte-bentonite", lorsque la concentration en sel est inférieure à N/100, la résistivité du mélange décroît quasi linéairement avec la teneur en bentonite dans un diagramme bilogarithmique. Cette décroissance de la résistivité s'atténue à partir de la concentration N/100 en NaCl et KCl pour enfin s'annuler pour la valeur de concentration N/6 et N/7,5 (Fig. 39. : A, C, E, G, Fig. 40 : A, C, E). Pour la valeur de N/7,5 (KCl), il semble même que la valeur de la résistivité augmente faiblement avec la concentration en argile (Fig. 40 G). Pour ces mêmes mélanges, aucun effet fréquentiel significatif n'est observé. Pour les mélanges "électrolyte-kaolinite", lorsque la concentration en sels est inférieur à N/500, la résistivité décroît également avec la teneur en kaolinite mais de manière plus faible que pour les mélanges "électrolyte-bentonite" : la relation résistivité-teneur en kaolinite prend l'allure d'une demi-parabole inversée. A partir de la concentration N/500, l'ajout de kaolinite influence très peu sur la résistivité de chaque mélange. Pour les concentrations des solutions (NaCl et KCl) supérieures à N/500, la résistivité du mélange augmente très légèrement avec la teneur en kaolinite. Concernant les effets fréquentiels, on constate une faible dispersion pour le système eau permutée-kaolinite aux faibles teneurs en kaolinite (inférieur à 0.5%). En présence de solution saline, cet effet dispersif s'observe pour les fortes teneurs en kaolinite et semble s'annuler pour les fortes concentrations en sels (NaCl et KCl). Cet effet est négligeable à partir de la concentration en sels de N/100. -38- 2. NaCl A B Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de NaCl à N/1000 - pour toutes les fréquences de mesure Variation de la résistivité en fonction de la teneur en bentonite dans une solution de NaCl à N/1000 pour toutes les fréquences de mesure 100 100 6 kHz 6 kHz 3 kHz 3 kHz 1.5 kHz 1.5 kHz 375 Hz 375 Hz 187.5 Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 12 kHz 12 kHz 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 10 23.4375 Hz 11.71 Hz C 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 10 1 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 0.1 100 Résistivité en fonction de la teneur en bentonite dans une solution de NaCl à N/500 pour toutes les fréquences de mesure 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 D Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de NaCl à N/500 pour toutes les fréquences de mesure 100 100 6 kHz 12 kHz 3 kHz 6 kHz 1.5 kHz 3 kHz 375 Hz 1.5 kHz 187.5 Hz 375Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 12 kHz 93.75 Hz 43.875 Hz 10 23.4375 Hz 23.4375 Hz 1 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 10 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 100 0.1 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 E Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans une solution de NaCl à N/100 pour toutes les fréquences de mesures 10 F Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de NaCl à N/100 pour toutes les fréquences de mesure 10 12 kHz 3 kHz 12 kHz 1.5 kHz 6 kHz 375 Hz 3 kHz 187.5 Hz 1.5 kHz 93.75 Hz 375 Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 6 kHz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 1 1 0.1 G 1 10 Teneur en bentonite (%) 0.1 100 Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans une solution de NaCl à N/6 pour toutes les fréquences de mesures 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 H Variation de la résistivité en foction de la concentration en kaolinite dans une solution de NaCl à N/6 pour toutes les fréquences de mesure 1 1 12 kHz 6 kHz 12 kHz 3 kHz 6 kHz 1.5 kHz 3 kHz 1.5 kHz 375 Hz 375 Hz 187.5 Hz Résistivité en Ohm-m R ésistivité en Ohm-m 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 0.1 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 0.1 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 100 0.1 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 Fig. 39. : ρ vs teneur en argile dans des solutions de NaCl pour toutes les fréquences de mesures (légende),A : à N/1000 - bentonite, B : à N/1000 - kaolinite, C : à N/500 - bentonite, D : à N/500 - kaolinite, E : à N/100 - bentonite, F : à N/100 - kaolinite, G : à N/6 - bentonite, H : à N/6 - kaolinite -39- A 3. KCl Variation de la résistivité en fonction de la teneur en bentonite dans une solution de NaCl à N/1000 pour toutes les fréquences de mesure 100 12 kHz 12 kHz 6 kHz 6 kHz 3 kHz 3 kHz 1.5 kHz 1.5 kHz 375 Hz 375 Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 10 23.4375 Hz 11.71 Hz 1 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 10 0.1 C B Variation de la résistivité avec la teneur en kaolinite dans une solution de KCl à N/1000 pour toutes les fréquences de mesure 100 1 10 Teneur en bentonite (%) 0.1 100 1 10 Teneur en Kaolinite (%) 100 D Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans une solution de KCl à N/500 pour toutes les fréquences de mesure 100 Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de KCl à N/500 pour toutes les fréquences de mesure 100 12 kHz 12 kHz 6 kHz 6 kHz 3 kHz 3 kHz 1.5 kHz 1.5 kHz 375 Hz 375 Hz 187.5 Hz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 10 23.4375 Hz 11.71 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 1 10 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 100 0.1 Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans une solution de KCl à N/100 pour toutes les fréquences de mesure E 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 F Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de KCl à N/100 pour toutes les fréquences de mesure 10 10 12 kHz 6 kHz 12 kHz 3 kHz 6 kHz 1.5 kHz 3 kHz 375 Hz Résistivité en Ohm-m R ésistivité e n Ohm -m 1.5 kHz 375 Hz 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 187.5 Hz 93.75 Hz 46.875 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 11.71 Hz 1 1 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) G 100 0.1 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 Variation de la résistivité en fonction de la concentration en kaolinite dans une solution de KCl à N/7.5 pour toutes les fréquences de mesure Variation de la résistivité en fonction de la concentration en bentonite dans une solution de KCl à N/7,5 pour toutes les fréquences de mesure H 1 1 12 kHz 6 kHz Résistivité en Ohm-m Résistivité en Ohm-m 12 kHz 6 kHz 3 kHz 1.5 kHz 375 Hz 3 kHz 1.5 kHz 375 Hz 187.5 Hz 93.75 Hz 187.5 Hz 46.875 Hz 93.75 Hz 23.4375 Hz 46.875 Hz 11.71 Hz 23.4375 Hz 11.71 Hz 0.1 0.1 0.1 1 10 Teneur en bentonite (%) 0.1 100 1 Teneur en kaolinite (%) 10 100 Fig. 40. : ρ vs teneur en argile dans des solutions de KCl pour toutes les fréquences de mesures (légende),A : à N/1000 - bentonite, B : à N/1000 - kaolinite, C : à N/500 - bentonite, D : à N/500 - kaolinite, E : à N/100 - bentonite, F : à N/100 - kaolinite, G : à N/6 - bentonite, H : à N/6 - kaolinite -40- III.4.1.4- Variation de la résistivité du mélange argile-électrolyte en fonction de la concentration de la solution : Sur la figure Fig. 41, on représente les résistivités des mélanges "électrolyte-argile" en fonction de la concentration des solutions de NaCl et KCl, mesurée sur la fréquence de 11.71 Hz considérant que la variation est la même sur d'autres fréquences (la fréquence a peu d'influence). La partie de gauche correspond aux mélanges avec la bentonite et la partie de droite celles avec la kaolinite. 1.NaCl A 100 100 0.1% 0.1% 0.25% 0.25% 0.5% 0.5% 1% 10 10 1% 10% 10% R é sis tivité e n O h m -m 20% R ésistivité en Ohm-m B Résistivité du mélange avec de la kaolinite, pour une fréquence de 11.71 Hz, en fonction de la concentration en NaCl de la solution Résistivité du mélange avec de la bentonite à une fréquence de 11.71 Hz, en fonction de la concentration de la solution de NaCl 1 20% 1 0.1 0.1 0.01 0.01 0.01 0.1 1 10 100 Concentration de la solution de NaCl en g/l 1000 0.01 0.1 1 10 Concentration de la solution de NaCl (g/l) 100 1000 2. KCl Résistivité du mélange avec de la bentonite, à une fréquence de 11.71 Hz, en fonction de la concentration de la solution de KCl C D Résistivité du mélange avec de la kaolinite, à une fréquence de 11.71 Hz, en fonction de la solution de KCL 100 100 0.1% 0.25% 0.1% 0.5% 0.25% 10 1% 10 0.5% 10% 10% 20% 1 0.1 20% R é sistivité e n O h m -m R ésistivité en Ohm -m 1% 1 0.1 0.01 0.01 0.01 0.1 1 10 Concentration de la solution de KCl (g/l) 100 1000 0.01 0.1 1 10 Concentration de la solution de KCl (g/l) 100 1000 Fig. 41. : ρ du mélange avec l'argile à la fréquence de 11.71 Hz en fonction de la concentration de l'électrolyte. A : Bentonite - NaCl, B: Kaolinite - NaCl, C : Bentonite KCl, D : Kaolinite - KCl -41- Pour les mélanges "électrolyte-bentonite", la résistivité du mélange décroît avec la concentration de la solution quelque soit le type de sel utilisé et quelque soit la teneur en bentonite ajoutée. A faible concentration en solution (inférieure à 10 g/l c'est à dire N/6 pour NaCl et N/7,5 pour KCl), la relation résistivité-concentration en solution prend l'allure d'une droite à faible teneur en argile (0.1%) pour devenir de plus en plus une demi-parabole avec une concavité croissante au fur et à mesure que l'on ajoute de la bentonite au mélange (voir Fig. 41 A et Fig. 41 C). On peut considérer que le changement de forme de cette relation est dû au rôle croissant de la conductivité de surface. Pour les concentrations supérieures à 10 g/l, l'ajout de bentonite ne modifie pas la relation résistivité-concentration en sel. C'est la conductivité de l'électrolyte qui domine. Pour les mélanges "électrolyte-kaolinite", la résistivité du mélange décroît quasi-linéairement avec la concentration de la solution (quelque soit le type de sel) et l'influence de la teneur en kaolinite étant négligeable (voir Fig. 41.B et Fig. 41.D). Cette décroissance est quasi-linéaire. La conduction est dominée par la conductivité de l'électrolyte quelque soit la concentration et la nature du sel et quelque soit la teneur en kaolinite ajoutée au mélange. III.4.1.5- Discussion de la variation de la phase : Les variations de la phase durant les expériences effectuées n'ont pas dépassé ±5%. On a observé que les spectres de la phase étaient irréguliers et erratiques. Sur la figure Fig. 42, on observe les courbes typiques que nous avons constatées. C'est pourquoi celles-ci ne seront pas utilisées pour l'interprétation générale des données BF. A Spectre de la phase Eau permutée - Bentonite 5% Spectre de la phase solution de NaCl à N/100 - Kaolinite 0.5% 0 B 1.2 -0.2 -0.4 Phase en degré Phase en degré 0.8 -0.6 0.4 0 -0.8 -1 -0.4 10 C 100 1000 log de la fréquence (Hz) 10000 100000 10 100 1000 log de fréquence (Hz) 10000 100000 Spectre de la phase Solution de NaCl à 175 g/l - Kaolinite 0.1% Spectre de la phase Eau permutée - Kaolinite 0.5% D 1 2 0.5 Phase en degré Phase en degré 0 0 -0.5 -2 -1 -1.5 -4 10 100 1000 log de fréquence (Hz) 10000 10 100000 100 1000 log de fréquence (Hz) 10000 100000 Fig. 42. : phase vs Fq. A : eau permutée - Bentonite 5%, B : Solution de NaCl à N/1000 - Kaolinite 0.5%,C : Eau permutée - kaolinite 0.5%, D : NaCl à 3N - kaolinite 0.1% -42- III.4.2 - Résultats des mesures HF : Durant l’acquisition des données HF, nous avons été confrontés à deux difficultés : a nous n’avons pas pu, faute de temps, accomplir des mesures pour toutes les valeurs de teneurs en argile (bentonite et kaolinite) et pour toutes les concentrations en sels prévues. Nous avons souvent constaté des problèmes de répétitivité de la mesure. b Une grande partie des mesures réalisées sur les mélanges sels-bentonite ont montré des valeurs aberrantes de la partie réelle ε’ (de l’ordre de 40). Avec la bentonite, des phénomènes physiques inattendues ont probablement joué (fortes vitesses de sédimentation ?, phénomène d’électrophorèse ?). En outre, pour la teneur en bentonite de 20 %, il a été difficile de s’assurer de la bonne homogénéité du mélange. Ces questions mériteraient d’être étudiées de manière plus approfondie dans une étape ultérieure. Par conséquent, nous présentons ci-dessous uniquement les résultats susceptibles d’être exploités. Pour chaque mesure, nous avons calculé la dissipation d’origine ohmique à l’aide des données BF et de la relation suivante : σ (11.7 Hz ) dissipation ohmique calculée = 2πfε 0 avec σ(11.7 Hz) : conductivité du mélange mesurée à 11.7 Hz, f=200 MHz.; ε0: permittivité du vide. 1. Bentonite Tableau 11. Permittivité complexe et dissipation ohmique - bentonite Tableau 11.a Solution eau permutée Teneur en bentonite (% masse d’argile/masse de solution) Partie réelle mesurée 0.1 0.25 0.5 80.2 +/- 0.2 80.7 +/- 0.2 81.5 Solution : Eau permutée Dissipation Partie ohmique imaginaire (i.e calculée dissipation) mesurée 2.3 +/- 0.05 0.5 2.8 +/- 0.1 1 3.2 +/- 0.3 2 Ratio 21.2% 35.8% 62% Tableau 11.b : Solution NaCl N/500 Teneur en bentonite (% masse d’argile/masse de solution) Partie réelle mesurée 0.25 1 81.4 82.3 +/- 0.4 Solution : NaCl à N/500 Dissipation Partie ohmique imaginaire (i.e calculée dissipation) mesurée 4.5 3.6 5.1+/- 0.4 6.3 -43- Ratio 80% - Tableau 11.c :Solution NaCl N/100 Teneur en bentonite (% masse d’argile/masse de solution) 0.25 1 Partie réelle mesurée Solution : Eau permutée Partie réelle Dissipation mesurée ohmique calculée Ratio 81.4 82.3 +/- 0.4 81.4 82.3 +/- 0.4 0.3% 1.2% 0.25 1 Lorsque la solution est permutée (tableau 11a), plus la teneur en argile est importante, plus la dissipation mesurée est grande : c’est un résultat logique puisque la conductivité de surface (et donc les dissipations ohmiques) augmentent avec la teneur en bentonite (voir les mesures BF correspondantes). Cette tendance est moins claire lorsque la solution est saline. En outre, les valeurs calculées de la dissipation ohmique montrent qu’une part importante (plus de 50 %) des dissipations possède une origine purement diélectrique. Pour les mélanges avec des solutions plus concentrées (tableaux 11b et 11c), on constate que la dissipation ohmique calculée est plus importante que la dissipation totale mesurée. Pour expliquer cette observation, on peut invoquer les hypothèses suivantes : a- la conductivité mesurée à 11.7 Hz utilisée dans les calculs est en réalité plus grande que la conductivité courant continu nécessaire pour le calcul de la dissipation ohmique. La fenêtre 11.7 Hz-12 kHz est donc trop petite : il est nécessaire de descendre en fréquence pour avoir une valeur de la conductivité courant continu plus représentative ou alors utilisée une source de courant continu. b- Le dispositif aurait eu un mauvais comportement. Ce qui expliquerait les valeurs élevées des parties réelles. Il faudrait alors le vérifier avec des solutions salines étalons. 2. Kaolinite Tableau 12. Permittivité complexe et dissipation ohmique - kaolinite Tableau 12.a : Solution NaCl N/500 Teneur en kaolinite (% masse d’argile/masse de solution) 0.25 1 20 Partie réelle mesurée 80.3 +/- 0.2 79.9 +/- 0.3 73.4 +/- 0.1 Solution NaCl N/500 Partie imaginaire Dissipation (i.e dissipation) ohmique calculée mesurée 2.8 +/- 0.1 2.4 2.8 +/- 0.3 2.5 9.8 2.7 Ratio 85.7 89.3% 27.6% Tableau 12.b : Solution NaCl N/100 Teneur en kaolinite (% masse d’argile/masse de solution) 0.25 1 Solution NaCl N/100 Partie réelle mesurée 83.4 +/- 0.4 ? 82.8 +/0.2 ? Partie imaginaire Dissipation (i.e dissipation) ohmique calculée mesurée 5.9 +/- 0.4 10.5 6.5 +/- 0.2 10.4 -44- Ratio - Tableau 12.c : Solution KCl N/100 Teneur en kaolinite (% masse d’argile/masse de solution) 0.25 1 20 Solution KCl N/100 Partie réelle mesurée 83.6 +/-0.3 81.4 82.7 Partie imaginaire Dissipation (i.e dissipation) ohmique calculée mesurée 5.5 +/- 0.4 14.15 6.2 13.9 10 12.2 Ratio - Comme pour la bentonite en solution permutée, plus la teneur en kaolinite est importante, plus la dissipation mesurée est grande. Toutefois, contrairement à la bentonite, pour les faibles teneurs en argile, la majorité de la dissipation mesurée est d’origine ohmique. La nature de la solution saline ne semble pas jouer un rôle majeur. Pour les mélanges avec des solutions plus concentrées (tableau 12b et 12c), on constate également que la dissipation ohmique calculée est plus importante que la dissipation totale mesurée. On peut également invoquer les hypothèses précédentes. III.5. Conclusions et perspectives : Les comportements de la bentonite et de la kaolinite sont très différents que ce soit aux Basses Fréquences qu'aux Hautes fréquences. Les mélanges "électrolyte-bentonite" sont plus conducteurs que les mélanges "électrolyte-kaolinite". On n'observe pas d'effet fréquentiel pour les mélanges avec la bentonite, toutefois, ils sont assez faibles pour les mélanges avec la kaolinite. A une concentration en sels inférieurs à 10 g/l, l'influence de la conductivité de surface est importante avec la bentonite ce qui n'est pas les cas de mélanges avec le kaolinite. Pour expliquer ce phénomène, on peut citer les interactions ioniques dans la double couche électrique, de la différence de la capacité d'échange cationique (CEC) de la bentonite et de la kaolinite mais aussi la différence de la surface spécifique. Les dimensions des particules sont aussi à prendre en compte. D'autres phénomènes physiques comme la polarisation de membrane, l'électrophorèse, les faits liés au potentiel de sédimentation compliquent l'interprétation des résultats. Des essais de modélisation des propriétés électriques complexes pourraient éclaircir certains points. -45- CONCLUSION GENERALE Ce mémoire de DEA nous a surtout enseigné la démarche de la recherche liée à l'étude expérimentale de la résistivité complexe de géomatériaux argileux. D'abord, nous avons tenté de réunir et d'analyser les connaissances disponibles sur les propriétés électriques complexes de matériaux argileux. Dans la deuxième partie, notre tentative de concevoir un dispositif de mesure coaxial, pour faire des mesures des propriétés électriques complexes à basses et à hautes fréquences, sur le même échantillon, nous a amené à rencontrer des phénomènes physiques dont un chercheur souhaitant investir ce domaine devrait tenir compte. La troisième partie quant à elle nous a permis d'étudier les caractéristiques et les comportements des mélanges de différentes solutions et de différents types d'argile sous l'action d'un courant alternatif basse fréquence. Les propriétés électriques à hautes fréquences des argiles ont déjà été assez abondamment étudiées. Notre tentative d'expliquer l'origine des dissipations a été rendue difficile avec les caractéristiques du dispositif disponible. Les propriétés électriques à basses fréquences quant à elles ont été moins prospectées et une tentative d'élargissement des connaissances a été entreprise au cours de ce mémoire. Aux basses fréquences (entre 11.71 Hz et 12 kHz), les mélanges avec la bentonite sont plus conducteurs que ceux avec la kaolinite. On n'observe pas de variation significative de la résistivité électrique en fonction de la fréquence avec les mélanges électrolyte-bentonite. A une concentration en sels inférieurs à 10 g/l, on a observé une forte influence de la conductivité de surface pour les mélanges électrolyte-bentonite. Pour les mélanges électrolyte-kaolinite la conduction est gouvernée plutôt par la conduction ionique, pour les concentrations en sel et les teneurs en argile étudiées. Un effet de type de sel utilisé serait à approfondir. Nous aurions voulu compléter le travail par un travail de modélisation, pour en comparer les résultats avec les données expérimentales, et dégager ainsi des explications fiables aux phénomènes observés. Faute de temps, ce souhait n'a pu se réaliser, laissant toujours un domaine très large à investir. Cette perspective serait le prolongement naturel de cette étude que nous avons entamée. -46- LISTE DES FIGURES Fig. 1. : Les deux modèles Cole-cole, Debye de la permittivité diélectrique complexe............ 8 Fig. 2. a)- Unité tétraédrique à cœur de silicium b) – Schéma d’une couche de tétraédrique Si4O16(OH)2 6avec arrangement hexagonal. ...................................................................... 9 Fig. 3. Organisation des feuillets argileux à l’échelle de la particule ...................................... 10 Fig. 4. : Modèle de double couche électrique proposé par Gouy-Chapman-Stern .................. 11 Fig. 5. : Plan schématique du dispositif de mesure- Porte échantillon..................................... 15 Fig. 6. : Ligne coaxiale............................................................................................................. 16 Fig. 7. : Dispersion observée dans le spectre de l'eau du robinet............................................. 17 Fig. 8. : dispersion observée pour l'eau permutée .................................................................... 18 Fig. 9. : ρ vs Fq. ancienne ligne ............................................................................................... 18 Fig. 10. : ρ vs Fq. nouvelle ligne.............................................................................................. 18 Fig. 11. : variation temporelle de la résistivité......................................................................... 19 Fig. 12. : ρ vs Fq. rallongement des électrodes en acier .......................................................... 19 Fig. 13. : ρ vs Fq. selon les types et les positions des électrodes............................................. 20 Fig. 14. : Test de stabilité de l'électronique du Sip-Fuchs avec une résistance étalon............. 20 Fig. 15. : ρ vs Fq. suivant les distances a et b .......................................................................... 21 Fig. 16. : ρ vs Fq. suivant l'écartement des électrodes ............................................................. 21 Fig. 17. : dispersion de ρ - électrodes en AgCu espacées de 6 mm ......................................... 22 Fig. 18. : comparaison de ρ selon la valeur de la résistance utilisée........................................ 22 Fig. 19. : ρ vs Fq. courant I=0.5mA......................................................................................... 23 Fig. 20. : ρ vs Fq. courant I=1mA............................................................................................ 23 Fig. 21. : ρ vs Fq. courant I=10mA.......................................................................................... 24 Fig. 22. : ρ vs Fq. influence du basculement de l'ancien couvercle ......................................... 24 Fig. 23. : Rotation du couvercle guidé ..................................................................................... 25 Fig. 24. : ρ vs Fq. effet d'anisotopie du système ...................................................................... 25 Fig. 25. : ρ vs Fq. démontage et remontage du système .......................................................... 25 Fig. 26. : variation de ρ pendant le rotation du nouveau couvercle ......................................... 26 Fig. 27.: résistivité-polarisation des électrodes ........................................................................ 27 Fig. 28.: phase vs Fq-polarisation des électrodes..................................................................... 27 Fig. 29. : destruction de la ligne coaxiale................................................................................. 28 Fig. 30.: ρ vs Fq. variation dans le temps ................................................................................ 28 Fig. 31. : ρ vs Fq. Eau permutée - Bentonite ........................................................................... 34 Fig. 32. : ρ vs Fq. Eau permutée - Kaolinite ............................................................................ 34 Fig. 33. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/1000 -Bentonite, B : NaCl à N/1000 - kaolinite, C : KCl à N/1000 - Bentonite, D : NaCl à N/1000 - Kaolinite (légende % en argile) ..................... 35 Fig. 34. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/500 -Bentonite, B : NaCl à N/500 - kaolinite, C : KCl à N/500 - Bentonite, D : NaCl à N/500 - Kaolinite (légende % en argile) ......................... 35 Fig. 35. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/100 -Bentonite, B : NaCl à N/100 - kaolinite, C : KCl à N/100 - Bentonite, D : NaCl à N/100 - Kaolinite (légende % en argile) ......................... 36 Fig. 36. : ρ vs Fq. A : NaCl à N/6 -Bentonite, B : NaCl à N/6 - kaolinite, C : KCl à N/7.5 Bentonite, D : NaCl à N/7.5 - Kaolinite (légende % en argile)........................................ 36 Fig. 37.:ρ vs teneur en bent. (légende fréquence) .................................................................... 38 Fig. 38.: ρ vs teneur en kaol. (légende fréquence) ................................................................... 38 Fig. 39. : ρ vs teneur en argile dans des solutions de NaCl pour toutes les fréquences de mesures (légende),A : à N/1000 - bentonite, B : à N/1000 - kaolinite, C : à N/500 bentonite, D : à N/500 - kaolinite, E : à N/100 - bentonite, F : à N/100 - kaolinite, G : à N/6 - bentonite, H : à N/6 - kaolinite................................................................................ 39 -47- Fig. 40. : ρ vs teneur en argile dans des solutions de KCl pour toutes les fréquences de mesures (légende),A : à N/1000 - bentonite, B : à N/1000 - kaolinite, C : à N/500 bentonite, D : à N/500 - kaolinite, E : à N/100 - bentonite, F : à N/100 - kaolinite, G : à N/6 - bentonite, H : à N/6 - kaolinite................................................................................ 40 Fig. 41. : ρ du mélange avec l'argile à la fréquence de 11.71 Hz en fonctionde la concentration de l'électrolyte. A : Bentonite - NaCl, B: Kaolinite - NaCl, C : Bentonite KCl, D : Kaolinte - KCl .................................................................................................................. 41 Fig. 42. : phase vs Fq. A : eau permutée - Bentonite 5%, B : Solution de NaCl à N/1000 Kaolinite 0.5%,C : Eau permutée - kaolinte 0.5%, D : NaCl à 3N - kaolinite 0.1% ....... 42 LISTE DES TABLEAUX Tableau 1 : Outils et dispositifs.................................................................................................. 6 Tableau 2 Mesures obtenues avec le générateur ...................................................................... 23 Tableau 3. Mesures obtenues avec le générateur ..................................................................... 23 Tableau 4. Mesures obtenues avec le générateur ..................................................................... 24 Tableau 5. Caractéristiques des argiles utilisées ...................................................................... 30 Tableau 6. Quantités d'argile mélangée avec l'eau permutée ................................................... 32 Tableau 7. Mélange solution de NaCl - argile ......................................................................... 32 Tableau 8. Mélange solution de KCl - argile ........................................................................... 32 Tableau 9. Exemple de données obtenues après mesure sur le Sip-Fuchs............................... 33 Tableau 10 : Concentrations initiales des solutions ................................................................. 33 Tableau 11. Permittivité complexe et dissipation ohmique - bentonite ................................... 43 Tableau 12. Permittivité complexe et dissipation ohmique - kaolinite .................................... 44 LISTE DES PHOTOS Photo 1 : Sip-Fuchs. ................................................................................................................. 30 Photo 2 : cellule munie d’électrodes ........................................................................................ 31 Photo 3 : Dispositif de mesure Haute Fréquence. .................................................................... 31 SYMBOLES ET ABBREVIATIONS Bent. : Bentonite C.E.C. : Capacité d'Echange Cationique Fig.: Figure Fq. : Fréquence Kaol. : Kaolinite ρ : Résistivité σ : Conductivité ε : Permittivité diélectrique κ ou K : permittivité relative .* : Propriété complexe -48- (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) BIBLIOGRAPHIE Alvarez, R., 1973. 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