oxydations en chimie organique

DESHYDROGENATION
Utilisation de catalyseurs à chaud :
• métaux : Ni , Pd , Pt ;
• oxydes métalliques : CrO3 , Al2O3 ;
• non métaux : S , Se.
Exemples :
+ 2 H2
Pd
200°C
CH3
CH3
S
230°C
CH3
CH3
+ 5 H2S
(CH3)2CH-CH3(CH3)2C=CH2 + H2
Al2O3
500°C
CH3CH2OH Cu
300°C CH3-CHO + H2
EMPLOI D’OXYDANTS
SANS COUPURE
• liaisons multiples :
C=C
diol
ou OsO4
R-CO3H
MnO4
époxyde diol
C=O
Hacide
Cr(VI)
• liaisons simples C-O :
alcool I aldéhyde avec CrO3(pyridine)2 ou NH ClCrO3
re
alcool I
re acide avec CrO3,H ; Cr2O7 ; ClO
2
alcool IIre cétone avec tous oxydants
C=C- CH2OH C=C-CHO avec MnO2
OXYDATIONS EN CHIMIE ORGANIQUE

AVEC COUPURE
• de liaisons multiples :
C=C O3, Zn ou (CH3)2S
O3, H2O
MnO4 cc,H
cétone ou acide
cétone ou aldéhyde
cétone ou acide
CC
RR' R-COOH + R'-COOH
MnO4 ou O3
• de liaisons simples :
MnO4
R-CH2-C-CH2-R'
O
R-COOH + R'-COOH + R-CH2COOH + R'-CH2COOH
R-C-CH3
O
R-COO + CHI3
I2,HO
C-C
HO OH
C=O + O=C
H5IO6ou
Pb(OAc)4
cc,∆
• avec transposition :
Ar-CH O2Ar-C
OOH
Ar-OH + O=C
R-C-R'
O
R-CO3HR-C-O-R'
O
Bayer-Villiger
H∆
EN α
αα
α D’UNE LIAISON MULTIPLE
SeO2 : -CH2-C=C -C-C=C
O
-CH2-C-
O
-C-C-
OO
KMnO4,HO CH2RCOO
:
CrO2Cl2 : CH3CHO
ELECTROLYSE R-CO2Na → R-R (Kolbe).