Thèse Melle Fatima Zohra CHIBOUB FELLAH

Thèse
en vue de l’obtention du
Doctorat des Universités de Toulouse et de Tlemcen
Délivrée par : l’Université Paul Sabatier - Toulouse
et l’Université Aboubaker Belkaid - Tlemcen - Algérie
Spécialité : Chimie Organométallique et de Coordination
Présentée et soutenue par
Melle Fatima Zohra CHIBOUB FELLAH
Le 29 Juin 2008
Synthèse et détermination structurale de complexes de
métaux de transition et d’entités 3d-4f
JURY
Boumedienne BENYOUCEF Professeur, UAB Tlemcen Président
Jacques BONVOISIN Chargé de recherche, CEMES-CNRS Examinateur
Achoura GUEHRIA LAIDOUDI Professeur, USTHB Alger Rapporteur
Olivier GUILLOU Professeur, INSA Rennes Rapporteur
Lila BOUKLI HACENE Professeur, UAB Tlemcen Directeur de thèse
Jean-Pierre TUCHAGUES Professeur émérite, UPS Toulouse Directeur de thèse
Ecole doctorale Sciences de la matière, Toulouse
Laboratoire de Chimie de Coordination, CNRS, Toulouse

A la mémoire de ma sœur Chahida
A mes chers parents

Remerciements
RemerciementsRemerciements
Remerciements
Cette thèse de doctorat est réalisée dans le cadre d’une cotutelle entre l’Université Abou Baker
Belkaid de Tlemcen et l’Université Paul Sabatier de Toulouse. Je remercie les autorités des deux
universités qui m’ont permis de mener à bien ce travail ainsi que Messieurs J.J. BONNET et B.
CHAUDRET successivement directeurs, de m’avoir accueilli au laboratoire de Chimie de
Coordination (LCC).
Je tiens à exprimer mes vifs remerciements à mon directeur de thèse pour la partie Française, Mr
J.P. TUCHAGUES, Professeur émérite à l’Université Paul Sabatier, pour sa maturité scientifique,
ses conseils pertinents et son aide précieuse lors de la rédaction de ce manuscrit. Mes remerciements
vont également à ma directrice de thèse pour la partie Algérienne, Mme Lila Boukli, Professeur à
l’Université Abou Baker Belkaid de Tlemcen pour m’avoir donné l’opportunité de réaliser ce travail
de thèse et pour m’avoir conseillé de participer aux différents congrès nationaux et internationaux.
J’adresse mes sincères remerciements aux membres du jury qui ont accepté de juger ce travail :
Mr B. BENYOUCEF Professeur à l’Université Abou Baker Belkaid de Tlemcen qui me fait
l’honneur de présider le jury de thèse.
Mme A. GUEHRIA, Professeur à l’Université des Sciences et de la Technologie Houari
Boumediene d’Alger et présidente de l’Association Algérienne de Cristallographie et Mr O.
GUILLOU, Professeur à l’INSA de Rennes, qui ont eu l’amabilité d’examiner ce travail en tant
que rapporteurs.
Mr J. BONVOISIN, Chargé de Recherche au Centre d’Elaboration des Matériaux et d’Etude
Structurale du CNRS (CEMES) pour sa présence dans ce jury.
Je tiens à exprimer ma profonde reconnaissance à mon co-encadrant, Mr Jean-Pierre COSTES,
Directeur de recherche au LCC, pour l’aide qui m’a apportée au cours de ce travail. Je le remercie, en
particulier pour sa disponibilité, sa patience et sa sympathie. Je n’oublierai pas de le remercier
également de m’avoir réalisé tous les spectres RMN.
Je témoigne toute ma gratitude à Mr Jean-Pascal SUTTER, Directeur de recherche au LCC et
Chef de l’équipe S (Matériaux Moléculaires, Supramoléculaires, et Biomimétiques) pour son
enthousiasme et ses constants encouragements. Son esprit d’ouverture et son soutien dans les
moments difficiles m’ont été extrêmement précieux.
L’aboutissement de cette thèse a été rendu possible grâce à une bourse Algérienne P.N.E. Je
remercie le gouvernement Algérien pour l’aide financière qui m’a été offerte.
J’adresse mes sincères remerciements à Mr J.C. DARAN directeur de recherche au LCC et président
de l’Association Française de Cristallographie, qui m’a initié à l’utilisation du diffractomètre
(STOE IPDS) me permettant ainsi de réaliser une partie de mon rêve et qui a accepté de vérifier les
quelques fichiers cif que j’ai pu terminer.
Je ne saurais omettre dans mes remerciements, toutes les personnes qui ont participé à ce travail :
Les docteurs Carine DUHAYON pour les études cristallographiques et Laure VENDIER pour la
mesure RX poudre, Mlle S. SEYRAC pour les analyses élémentaires et Mr A. MARI pour les
mesures magnétiques.

Cette thèse est aussi un peu le fruit de chacun des membres de l’équipe ‘S’ qui y ont contribué à leur
manière. Je tiens ici à les remercier tous. Je remercie également l’ensemble des stagiaires qui sont
passés au sein de l’équipe et qui ont contribué à l’élaboration d’une ambiance chaleureuse agréable
au travail.
Je ne citerai pas, mais ils se reconnaîtront, tous mes amis et collègues de Tlemcen et de Toulouse, qui
m’ont soutenu, même de loin. Je leur en suis reconnaissante.
Enfin je voudrais remercier ma famille : mes parents pour leur soutien sans faille, parfois inquiets
mais toujours compréhensifs, tout au long de ces années, ainsi que mes frères et sœurs pour leur
soutien affectif et moral.
Pour tous ceux qui ont contribué à la réalisation de ce mémoire, d’une manière directe ou indirecte,
en soient très sincèrement remerciés. Je souhaite que la lecture qui s’offre à leur curiosité leur
procure la satisfaction qu’ils espéraient.

SOMMAIRE
Introduction générale………………………………………………………………………1
Chapitre I: Complexes précurseurs de cuivre et de nickel…………. ….10
I.A. Complexes cuivriques de bases de Schiff symétriques………………………… …...11
I.B. Complexes dissymétriques du cuivre………………………………………………...12
I.B.1. Synthèse de demi-unités complexes du cuivre……………..…………. ……...14
I.B.1.a. Complexes de cuivre obtenus par effet de gabarit……………………….14
I.B.1.b. Complexes de cuivre et de demi-unités………………………………….15
I.B.1.b.α. Etude structurale des complexes 11 et 12 …………………………16
I.B.1.b.β. Propriétés magnétiques des complexes 11 et 12…………………...21
I.B.1.b.γ. Discussion………………………………………………………….22
I.B.1.c. Complexes cuivriques de bases de Schiff dissymétriques…………….…24
I.B.1.c.α. Complexes Cu(Le1) (14) et [Cu(Le2)]2 (15)………………………..25
I.B.1.c.α1. Etude structurale du complexe [Cu(Le2)]2 (15)………………..26
I.B.1.c.β. Synthèse des ligands………………………………………………..28
I.B.1. c.β1. Synthèse de la 2-hydroxy-5-méthyl-isophtaldéhyde…………...29
I.B.1.c.β2. Synthèse de la 3-{[butyl(méthyl)amino]méthyl}-2-hydroxy-5-
methoxybenzaldéhyde ………………………………………………………………………..30
I.B.1.c.γ. Complexes Cu(Lh1) (17) et Cu(Li1) (18)…………………………...30
I.B.1.c.δ. Complexe CuLk1…………………………………………………...32
I.B.1.c.δ1. Etude structurale du complexe [Cu(HLk1)](ClO4)·H2O (19)…...32
I.B.2. Extension aux complexes de Ni……………………………………………….34
I.B.2.a. Synthèse de demi-unité ligand…………………………………………...34
I.B.2.b. Complexe de demi-unité Ni(La6)+(picr)– (20)……………………………35
I.B.2.c. Complexe de base de Schiff dissymétrique………………………………36
I.B.2.c1. Etude structurale du complexe [Ni(Lf6)]· (picr–)·(Hpip+) (21)……...36
Conclusion……………………………………………………………………………………38
Chapitre II : Complexes polynucléaires de cuivre…………………………..40
II.A. Complexes dinucléaires……………………………………………………………..42
II.A.1. Complexe [{Cu2(La1)2(µ-OH)(ClO4)}{Cu2(La1)2(µ-OH)}](ClO4)·5,5H2O (22)……..42
II.A.1.a. Etude structurale………………………………………………………...42