الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية امتحان البكالوريا التجريبية يوم الثالثاء 14ماي 2024 ثانوية رحايلي يونس +ثانوية قتاتلي الشعبة :تقني رياضي ة محمد +ثانوية سالطنية بشير المادة :تكنولوجيا ( هندسة الطرائق ) المدة 4 :سا و نصف الموضوع األول التمرين األول : .Iألكلة بنـــزن بكحول ) (Aتعطي مركب ) (Bكتلته المولية M(g)=106g/mol أكتب معادلة التفاعل مبينا الصيغ النصف مفصلة للمركبين ) (Aو ) (Bو الوسيط الكيميائي المناسب . .IIانطالقا من المركب العضوي ) (Bنجري التفاعالت التالية : UV 1) (B) + Cl2 )(C) + (HCl ROR 2) (C) + Mg )(D 3) (D) + R--C N )(E 4) (E) + H2O )(F) + MgCl(OH 5) (F) + H2O ……… (G) + Ni 6) (G) + H2 )(K Al2O3 )7) (K (L) + H2O 350° H20 8) (L) + O3 (M) + (X) + H2O2 KMnO4 )9) (X )(Y O H2SO4 H2SO4 )10) (Y) + (A CH3 CH2 CH2 C O CH2 CH3 + H2O أ -جد الصيغ النصف مفصلة للمركبات C,D,E,F,G,K,L,M,X,Y ب -اكتب تفاعل األسترة ثم جد كتلة األستر الناتجة علما أن عدد موالت المركب ) (Aاالبتدائية 0,3 mol ج -اكتب تفاعل البلمرة للمركب ) (Lثم أكتب مقطع وسطي يتكون من وحدتين بنائيتين . C:12g/mol H:1g/mol يعطى O:16g/mol : .IIIفي مخابر تصفية الكلى يجرى التحليل المائي لليوريا ) ((NH2)2COوفق المعادلة التالية : )HCl(con (NH2)2CO + H2O NH4OH + HNCO متابعة تغير تركيز اليوريا مع مرور الزمن اعطى النتائج التالية :)t(min 0 40 80 120 160 )](NH2)2CO[(mol/L 0,100 0,086 0,074 0,063 0,054 -1بين أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لليوريا . -2أوجد ثابت السرعة Kبطريقتين . -3استخرج عبارة زمن نصف التفاعل t1/2ثم أحسب قيمته . -4ماهو الزمن الالزم لتفكك 60%من المركب (NH2)2CO؟ -5أحسب سرعة التفاعل عند اللحظة t=90min 01من 08 التمرين الثاني .Iاليك المركبات التالية : ارتباط حمض دهني مشبع بالغليسرول في الموقع IS (MG)=145,07 أحادي غليسيريد MG Ii=0تتفاعل كتلة m=11,4gمن الحمض الدهني مع كتلة m=2,8g من هيدروكسيد البوتاسيوم نواتج أكسدته ب KMnO4المركز بوجود حمض مركز : CH3--CH2--COOH , 2HOOC--CH2--COOH , HOOC--(CH2)7--COOH يتشكل من ارتباط أحماض دهنية Aو Bبأحادي غليسيريد . حمض دهني A حمض دهني B ثالثي غليسيريد TG )1جد الصيغ نصف المفصلة الممكنة لكل من :أحادي غليسيريد و الحمض الدهني Aو الحمض الدهني Bو ثالثي غليسيريد TG )2انسب درجتي االنصهار -11°C ; 76°C : Tfusلكل من الحمضين الدهنيين Aو , Bمع التعليل . )3أكتب تفاعل هدرجة ثالثي غليسيريد TGو ما فائدته الصناعية . )4احسب دليل التصبن ISو اليود Iiلثالثي غليسيريد .TG )5عينة من الزيت دليل اليود لها Ii=91تتكون من نسبة X%من الحمض الدهني Aو 2%من و نسبة Y%من ثالثي غليسيريد .TG الحمض الدهني B أ -جد نسبة Y%من ثالثي غليسيريد . TG ب -أحسب قرينة الحموضة لهذه العينة . Ia يعطى MC:12g/mol ; MH:1g/mol ; MO:16g/mol ; MK:39g/mol ; : MI:127g/mol .IIالببتيد ) A-B-C-D-E : (Pيدخل في تركيب بروتين النيكليوبروتين الذي يرتبط هيكليا مع الحمض النووي ADNأو ARNو للتعرف على األحماض األمينية المكونة للببتيد أجرينا عملية الفصل الموضحة في الشكل ). (1 )1ما اسم عملية الفصل . )2سم الكاشف المستعمل في عملية الفصل و ما دوره ؟ )3استنتج األحماض األمينية المكونة للببتيد . P .IIIللتعرف على ترتيب األحماض األمينية المكونة للببتيد أجريت اختبارات أخرى على الببتيد Pفنتج ما يلي : PH =6.02 - PH =2.77 - PH=5.41 - A E A A D E + D E + + D الوثيقة )(1 التريبسين A-B-C-D-E AB + C-D-E 02من 08 الكيموتريبسين Ile Ala Phe Asp Asn Lys Tyr M الوثيقة ()2 (2)A-B-C-D-Eحدد صيغ األحماض االمينية A;B;C;D.Eمع التعليل ,ثم )1Aباالعتماد على الوثيقتين )(1وB-C + D-E صنفها . )2اكتب الصيغة األيونية للببتيد Pعند pH=1و . pH=12 )3أعط الصيغة األيونية للحمض األميني Dلما يتغير الـ pHمن 1الى . 12 أ -جد الصيغ األيونية المتواجدة للحمض Dعند . pH=5.97 ب -حدد الصيغة السائدة للحمض Dعند . pH=5.97 الشكل )(01 علما أن pKa1=1,88 ; pKa2=9,60 ; pKaR=3,66 : )4ماهي نتيجة تفاعل الببتيد Pمع كاشف بيوري و كزانتوبروتييك ؟ علل مع توضيح مكونات كل كاشف . ايزولوسين فينيل أالنين حمض األسبارجين الليزين الحمض )(Ile )(Phe األسبارتيك)(Asp )(Asn )(Lys االميني HC CH3 )(CH2 )(CH2 )(CH2 (CH2)4 الجذر CH2 C O C O NH2 CH3 OH NH2 6,02 5,48 2,77 5,41 9,74 pHi التمرين الثالث : (1 .Iمسعر حراري أدياباتيكي سعته الحرارية ) (Ccal =200J/Kبداخله 500gمن الماء عند T=25° C يتم حرق داخل المسعر 2,5mlمن االيثانول السائل ) C2H5-OH(lفي وجود كمية كافية من االكسجين و عند التوازن نسجل درجة الحرارة , TFفيحرر التفاعل كمية من الحرارة قدرها 59.48KJفاذا علمت أن معادلة تفاعل االحتراق هي : )C2H5-OH(l) + 3O2(g )2CO2(g) + 3H2O(l أ -ما هي كمية الحرارة ) (Q1التي اكتسبتها الجملة ( ماء +مسعر) . ب -أحسب درجة الحرارة TFالمسجلة عند التوازن بعد احتراق االيثانول . ج -أحسب أنطالبي احتراق االيثانول السائل ∆Hcomb يعطى ceau=4,185J/g.K ; O=16g/mol ; H=1g/mol ; C =12g/mol : (C2H3OH)(l)=0,8g/mlρ , )2يتأكسد االيثانول السائل الى حمض االيثانويك عند 25°Cوفق التفاعل التالي : )C2H5-OH(l) + O2(g ?=CH3-COOH(l) + H2O(l) ∆ H°3 أ -أحسب انطالبي التفاعل ∆H3عند 25°Cعلما أن : )C2H5-OH(l) + 3O2(g )2CO2(g) + 3H2O(l ?=∆ H°1 )CH3-COOH(l) + 2O2(g )2CO2(g) + 2H2O(l ∆ H°2=-873KJ/mol ب -أحسب أنطالبي تشكل حمض االيثانويك السائل )∆Hf(CH3-COOH)(l تعطى : Hf(C2H5-OH)(l) = -276 K∆Hf(H2O)(l)= -268 KJ.mol-1 ∆J.mol-1 03من 08 -1 .IIيحترق ألسين غازي عند وفق المعادلة التالية : )CnH2n-2(g) + (3n-1/2)O2(g =nCO2(g) + (n-1)H2O(l) ∆H041299,64KJ/mol أ -جد الصيغة نصف المفصلة لأللسين ). (A 0 0 تعطى ∆ H f(A)(g)=+ 226,75 KJ/mol ∆ H f(CO2)(g)=- 393,5 : KJ/mol (Cلأللسين )(A ب -أحسب طاقة الربط )C تعطى ∆ H0diss(H-H)= 436 KJ/mol ∆ : H0Sub(C )=717 KJ/mol ج -أحسب أنطالبي احتراق األلسين ) (Aعند . 300°C ∆ Hf(C-H) = - 413 KJ/mol )CO2(g المركب ∆HVap(H2O)(f)=44K H2O(g J/mol T1b(H20)(l)=100°C ) 34,23 )H2O(l 75,30 37,20 )O2(g 29,37 )(A)(g CP(J/mol.K 43,93 ) انتهى الموضوع األول 04من 08 الموضوع الثاني التمرين األول : -1 .Iمركب عضوي ) (Aيتفاعل مع كاشف DNPHبين التحليل الكمي لـ 2,2gمنه أنه يحتوي على 0,8gمن األكسجين , جد الصيغة نصف المفصلة للمركب ), (AH=1g/mol C=12g/mol يعطي O=16/mol : -2لتحضير أحد البوليميرات المهمة نجري سلسلة التفاعالت التالية : AlCl3 )1 + Cl2 B + HCl ROR 2) B + Mg C 3) C + A D 4) D + H2 O E ……… + H2SO4 5) E F + H2O 170°C 6) nf p أ -أكتب الصيغ النصف مفصلة للمركبات F,E,D,C,Bو الصيغة العامة للبوليمير ). (P ب -حضر المركب ) (Eباستعمال المركبات التالية LiAlH4 ; H2O ; CH3-MgCl ; : C6H5-C N -3يتم تحضير المركب ) (Pمخبريا وفق المرحلتين التاليتين : المرحلة األولى :نمزج في بيشر 5mlمن المركب ) (Fو 5mlمن NaOHتركيزه )(1mol/Lمع الخلط الجيد نترك المزيج يهدأ حتى تتشكل طبقتين ,نفصل الطبقتين ثم نجفف المركب ) (Fالنقي باضافة Na2SO4و القطن . المرحلة الثانية :في بيشرنضع 5mlمن المركب ) (Fالمعالج و نضيف له 0,5gمن فوق أكسيدالبنزويل ,و نسخن المزيج لمدة , 20minنبرد المزيج و نضيف له 15mLمن الميثانول حتى يتشكل راسب أبيض من المركب ).(P أ -ما اسم البوليمير الناتج و ما رمزه التجاري ؟ ب -أعط عنوان لكل مرحلة من مراحل تحضير هذا البوليمير . ج -ماهو دور كل من NaOHو Na2SO4في المرحلة األولى ؟ ه -احسب الكتلة االبتدائية للمركب ) (Fاذا كانت كثافته . d= 0,9 و -ما هو دور الميثانول في المرحلة الثانية ؟ ز -أذكر 03استخدامات ). (P .IIيتفكك غاز النشادر ) NH3(gبوجود محفز قوي (البالتين) عند درجة حرارة T=856°Cوفق التفاعل التالي : Pt )NH3(g )1/2N2(g )+ 3/2H2(g -3 K= 9,2 x 10 mol/l.min ثابت سرعة هذا التفاعل هو : - 1استنتج رتبة هذا التفاعل .علل اجابتك . -1 -2استخرج عبارة زمن نصف التفاعل t1/2و احسب قيمته .اذا علمت أن 0 =2,1 x 10 mol/l []NH3 -3احسب تركيز [ ]NH3و سرعة التفاعل عند الزمن t=10min -4احسب الزمن الالزم حتى يتبقى 20%من ). NH3(g 05من 08 التمرين الثاني -1 .Iأحادي غليسيريد ) (Xصيغته المجملة C21H36OZقرينة اليود له I i =216,48 أ -أحسب قرينة التصبن ISألحادي غليسيريد ). (X ب -أحسب عدد الروابط المضاعفة ألحادي غليسريد ). (X -2اماهة احادي غليسريد ) (Xتؤدي الى تشكل حمض دهني ) (Aو غليسيرول . أكسدة الحمض الدهني ) (Aبــ KMnO4المركز و بوجود H2SO4ينتج عنه المركبات :CH3-CH2-COOH + nHOOC-CH2-COOH + HOOC-(CH2)X-COOH أ -اذا علمت أن أحد الروابط المضاعفة للحمض الدهني ) (Aموجودة في الموضع رقم 09 -استنتج الصيغة نصف المفصلة للحمض الدهني )(A ب -اكتب الصيغ نصف المفصلة المحتملة ألحادي الغليسريد )(X -3يدخل الحمض الدهني )(Aو أحادي الغليسريد ) (Xفي تشكيل عينة من الزيت ). (Y يتم تسخين 3gمن الزيت ) (Yمع 20mLمن محلول KOHالكحولي تركيزه 1mol/Lحتىالغليان . عند نهاية تفاعل التصبن نعاير الفائض من KOHبواسطة محلول قياسي من حمض HClتركيزه 0,5 mol /Lفكان الحجم الالزم للتعديل . 22,5mL أ -بين أن عبارة قرينة التصبن للزيت تكتب IS= (MKOH . CHCl(2 VKOH - VHCl ) ) / m : ,Yثم أحسب قيمتها . ب -جد التركيبة المئوية للزيت . ج -أحسب قرينة الحموضة Iaلعينة من الزيت ), (Y يعطى O=16g/mol ; H=1g/mol ; C =12g/mol ; KOH = 56g/mol ; I= : 127 g/mol .IIلديك الببتيد ) (Pالموضح في الشكل -1- خصائص األحماض األمينية المشكلة للببتيد موضحة في الجدول التالي : Aيعطي نتيجة ايجابية مع كاشف كازانتوبروتييك A--B--C--D a S مول من Bيتفاعل مع 2مول من حمض كلور الماء b B S E-D Cتسخينه يسمح بانطالق غاز CO2و يتشكل مركب يحتوي على ذرة كربون كيرالية Eيتفاعل مع حمض الفوسفوريك H3PO4ليتشكل الفوسفوسرين الشكل 01 المجموعة األمينية ) (-NH2للحمضين االمينيين Aو Eتكون حرة في الببتيد ). (X السالسل الجانبية لألحماض األمينية المكونة للببتيد ) (Xموضحة في الجدول األتي :Lys ILe Cys Ser Phe NH2-CH3--CH2-- HS--CH2-- HO--CH2--R (CH2)4-CH--CH2CH3 06من 08 أ -تعرف على األحماض األمينية E;D;C;B;Aمع التعليل . ب -سم الرابطتين aو bالمشار اليهما في الببتيد ). (P ج -اكتب الصيغة االيونية للببتيد ) (Pعند pH=13و عند . pH = 1 -2يتأين الحمض االميني Dالذي تسمح سلسلة جانبية بتشكيل الرابطة bوفق المخطط التالي . Pka1=1,96 PKa2=10,28 PKaR=8,18 PH )(Z OH- OH- )(Y )(W H+ )(X OH- + H H+ أ -جد الصيغة األيونية للحمض االميني Dفي المواضع ).(W),(Z), (Y), (X ب -أحسب قيمة PHiللحمض االميني . D ج -عند PH=7جد ما يلي : الصيغ األيونية للحمض األميني Dفي المحلول المائي ,مع كتابة الصيغة السائدة . الصيغة األيونية التي يهجر بها حمض االميني .Dالتمرين الثالث : .Iيتأكسد الغلوكوز الى االيثانول عند 298 Kوفق التفاعل التالي : ?= C2H5OH(l) + 4CO2(g) + 3H2O(l) ∆H°r )C6H12O6(s) + 3O2(g )1احسب انطالبي التفاعل عند 298Kباستعمال انطالبيات التفاعالت االتية :علما أن : ∆ H°1= - )+ 2H2O(l )2C3H4O3(l ∆ H°2= -1165 )+ 2H2O(l )3CO2(g ∆ H°3= -1368 )+ 3H2O(l )2CO2(g )1) C6H12O6(S) + O2(g 471 KJ/mol )2) C3H4O3(l) + 5/2 O2(g KJ/mol )3) C2H5OH(l) + 3 O2(g KJ/mol )2أحسب أنطالبي التفاعل السابق ∆H°rعند 393Kعلما أن : O2(g) H2O(l) H2O(g) CO2(g ) (C6H12O6( C2H5OH( C2H5OH )g 33,58 37,58 /////// /////// 65,44 29,37 75,24 //////// //////// 40,7 /////// /////// //////// / /////// 373 )l )S 111,46 43,5 14,18 ///////// 352 ///////// المركب )CP(J/mol.K )H°Vap(KJ/mol ∆ )Teb(K 07من 08 )3احسب أنطالبي تشكيل حمض البروفيك السائل )) ∆H°f(C3H4O3(lباستعمال انطالبيات الروابط التالية : الرابطة O O C O H H C H C C C O O H )E(KJ/mol 498 777 436 413 348 351 463 0 0 ∆ H vap (C3H4O3)(l)=53 KJ/mol ; ∆ H SubC (S)=717KJ/mol H3C O )4استنتج أنطالبي تشكيل الغلوكوز ))∆H°f(C6H12O6(S يعطى ∆ H0f(H2O(l))= - 286 KJ/mol .IIيخضع ) (1molمن غاز مثالي للتحوالت العكوسة المبينة في الجدول : الحالة1 الحالة 2 الحالة 3 C -- C OH O 28 2 28 56 4 4 التحول ) : (Aمن الحالة 1الى الحالة . 2 التحول ) : (Bمن الحالة 2الى الحالة . 3 التحول ) : (Cمن الحالة 3الى الحالة . 1 )1جد قيم كل من T3,T2,T1 ,V3 , V2 ,V1 )2مثل هذه التحوالت على مخطط كالبيرون ) P=f(Vمبينا طبيعة التحوالت )(C) , (B) ; (A )3أحسب كل من ( QC ,QA ,WB , WAبوحدة ) J يعطى CV= 29,29 j/K.mol ; R= 0,082 L.atm.mol-1.K-1 ; 1L.atm = : 101,3 J انتهى الموضوع الثاني بالتوفيق في شهادة البكالوريا 08من 08 )P.V (atm.L )P (atm