Titulacion potenciometrica vinagre

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE ROSARIO
Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas
Dpto. Química Analítica - Área Química Analítica General
QUÍMICA ANALÍTICA II
TP Nº 3
POTENCIOMETRÍA - TITULACIONES
POTENCIOMÉTRICAS
“Determinación de Ácido Acético en una muestra de
vinagre comercial”
- 2019 -

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ASISTIR AL LABORATORIO CON LOS SIGUIENTES ELEMENTOS
* Guardapolvo (preferentemente de algodón y mangas largas)
* Guantes de látex
* Anteojos de seguridad
* Propipeta
* Cuaderno de anotaciones
* Calculadora
* Trapo tipo rejilla o rollo de papel absorbente
* Fibra indeleble (para rotular material de vidrio)
MEDIDAS GENERALES PARA MANTENER HIGIENE
Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
* Conocer la ubicación de elementos de seguridad, tales como matafuego y
lavaojos
* No comer ni beber en el laboratorio
* Utilizar guardapolvo abrochado
* Evitar el uso de accesorios colgantes (aros, pulseras, collares, etc.)
* Usar el cabello recogido
* Conservar las mesadas despejadas, sin abrigos o mochilas ni objetos personales
CONSIDERACIONES IMPORTANTES
* Durante la realización de este Trabajo Práctico se realizará el descarte de
los reactivos empleados según su toxicidad. Dichos reactivos se descartarán
en distintos envases de acuerdo a su naturaleza química para su tratamiento
adecuado en el laboratorio y en la empresa recolectora de residuos tóxicos.

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Introducción
El principal objetivo de una titulación potenciométrica es la localización precisa del punto
de equivalencia para poder determinar, en función del volumen consumido, la concentración de
la especie titulada. Para ello, se mide el cambio de FEM o pH de una celda (donde uno de los
electrodos es el indicador y otro de referencia) ante cada agregado de valorante. Se registran estos
datos en un gráfico adecuado y a partir del mismo se determina el punto de equivalencia.
Objetivos
– Aplicar los fundamentos teóricos de las titulaciones potenciométricas ácido-base para
determinar la acidez total de un vinagre comercial.
– Aplicar los métodos gráficos para determinar el punto de equivalencia.
Materiales
– Potenciómetro
– Electrodo combinado de membrana de vidrio sensible a la actividad de H+
– Agitador magnético
– Bureta de 25,00 mL
– Pipeta aforada de 2,00 mL
– Vasos de pp de 250 mL
– Solución de NaOH 0.1198 M
– Muestras de vinagre de manzana (5 % P/V)
Procedimiento
Colocar el vinagre de manzana en el vaso de pp, agregar agua en cantidad suficiente como para
sumergir el puente salino del electrodo y titular con NaOH (previamente normalizado) con bureta
de 25,00 mL. Elegir los volúmenes agregados de titulante de manera adecuada.
Realizar la titulación.
Realizar el cálculo de concentración, a partir de los datos obtenidos de los métodos gráficos
calcular el volumen del punto final.
Informar la acidez del vinagre de manzana, en % P/V de AcH.
Fundamento teórico de los métodos gráficos para la determinación del punto final
Método directo, de la primer derivada y de la segunda derivada
Ejemplo propuesto: titulación potenciométrica de 20,00 mL de una solución de Fe2+ con solución
de Ce4+ 0,1095 M. La celda está compuesta por un electrodo de Pt, como electrodo indicador y un
electrodo de Calomel saturado como electrodo de referencia.
Para calcular la primera y segunda derivada se aplica:
E / V =
1
1
ii
ii VV EE
2E / V2 =
'
)(
VV
E
=
1
1
V
E
V
E
''
)()(
ii
ii
VV

4
V' =
2V + V 1-ii
V" =
2V' + V' 1-ii
Resultados obtenidos:
V Ce4+ (mL)
E (mV)
E / V
V'(mL)
2E / V2
V"
(mL)
1.00
5.00
10.00
15.00
20.00
21.00
22.00
22.50
22.60
22.70
22.80
22.90
23.00
23.10
23.20
23.30
23.40
23.50
24.00
26.00
30.00
373
394
417
440
464
470
476
480
486
496
508
524
544
574
815
870
899
913
941
1022
1080
5.25
4.6
4.6
4.8
6
6
8
60
100
120
160
200
300
2410
550
290
140
56
40.5
14.5
3.00
7.50
12.50
17.50
20.50
21.50
22.25
22.55
22.65
22.75
22.85
22.95
23.05
23.15
23.25
23.35
23.45
23.75
25.00
28.00
-0.1
0
0.04
0.4
1.6
0
1.6
173
400
200
400
1000
21100
-18600
-2600
-1500
-280
-12.4
-8.7
5.25
10.00
15.00
19.00
21.00
21.90
22.40
22.60
22.70
22.80
22.90
23.00
23.10
23.20
23.30
23.40
23.60
24.50
26.50
gráfica de la 1ra derivada
V'
21 22 23 24 25 26 27
E / V
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
gráfica E vs. ml Ce4+
Vol Ce4+
10 15 20 25 30
mV
400
600
800
1000
1200

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Método de Gran
La determinación del punto de equivalencia por el método de Gran se basa en la
utilización de una función que se hace cero en el punto de equivalencia. La deducción de esta
función para el caso en estudio es la siguiente:
 Ácido débil-base fuerte
(1) AcH H  Ac- Ka = [H]H [Ac-]Ac-/[AcH]AcH
En cualquier punto situado entre el inicio de la titulación y el punto de equivalencia se da que:
(2) [Ac-] = moles de OH- agregados = Vb Fb
volumen total Vb  Va
(3) [AcH] = moles iniciales de AcH – moles de OH- agregados = VaFa -VbFb
volumen total Va  Vb
donde Va y Vb son volúmenes de ácido y base respectivamente y Fa y Fb las concentraciones
formales de los mismos.
Substituyendo en (1) los valores de [Ac-] y [AcH] obtenidos en (2) y (3) queda:
(4) Ka = [H]H VbFbAc-
(VaFa - VbFb) AcH
Reordenando:
(5) Vb [H]H = AcH Ka (VaFa – VbFb)
Ac- Fb
Teniendo en cuenta que:
(6) [H]H = 10-pH y (VaFa – VbFb)/Fb = (VaFa/Fb) – Vb = Ve – Vb
gráfica de la 2da derivada
v"
21 22 23 24 25 26 27
2E / V2
-20000
-10000
0
10000
20000