td-intermediaires-reactionnels-4 solution

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS
Correction des Travaux dirigés
Correction des Travaux dirigés Correction des Travaux dirigés
Correction des Travaux dirigés (
((
(2012
20122012
2012-
--
-2013
20132013
2013)
))
)
Exercice n°1
NaBr
Substitution Nucléophile
CN
Br
NaCN
DMF
HBr
+
Br
Addition Electrophile
H
NaCl
Substitution Nucléophile
Cl
NaN3
DMF
N
3
Cl
∆
∆∆
∆
EtONa
NaCl
+EtOH +
Elimination
H
Exercice n°2
S
olvants
apolaires
S
olvants
polaires protiques
S
olvants
polaires aprotiques
Cycloh
exane
:
C
6
H
12
Mé
thanol
:
CH
3
-
OH
(CH
3
)
2
S=O
:
DMSO
Tétrachlorure de
carbone : CCl
4
(CH
3
)
2
N
-
C(CH
3
)=O
:
DM
A

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS
Acétonitrile
:
CH
3
C
≡
≡≡
≡
N
Acétone
:
(CH
3
)
2
C=O
((CH
3
)
2
N)
3
P=O
:
HMPA
Diéthyl ether
:
(CH
3
CH
2
)
2
O
Exercice n°3
Classement des carbocations par ordre de stabilité croissante :
H
Secondaire
le moins stable
H
Primaire
conjugaison Tertiaire
le plus stable
CH
2
<< <
<
Tertiaire
conjugaison
Tertiaire
le plus stable
<<
le moins stable Tertiaire
plus de conjugaison
pas de conjugaison
le moins stable Conjugaison Conjugaison le plus stable
H
<< <
HH
plus stable
Exercice n°4
Classement des carbanions par ordre de stabilité croissante :
pas de conjugaison
le moins stable Conjugaison Conjugaison
le plus stable
H
<< <
HH
plus stable

Chapitre I : Intermédiaires réactionnels Nadia BOULEKRAS
Exercice n°5
Electrophile
Nucléophile
Charge
positive
Lacune
électronique
Charge
négative
Doublet
libre
Electrons
π
ππ
π
(CH
3
)
3
S
+
BF
3
CN
-
CH
3
NH
2
CH
2
=CH
2
NO
2
+
HO
-
H
2
O C
6
H
6
H
3
O
+
CH
3
O
-
NH
3
Br
+
Br
-
(CH
3
)
3
C
+
CH
3
S
-
A retenir :
a) La nucléophilie augmente avec la charge :
OH
>
H
2
O
b) La nucléophilie augmente avec la basicité :
OH
>
NH
2
c) La nucléophilie augmente avec la polarisabilité (taille des ions) :
Br
>
IF
>
Cl
>
SH
>
SeH OH
>