SPE PC* - CHIMIE SEMAINE 10 28/11 – 02/11 Les capacités exigibles du programme sont en italique. Application du deuxième principe Entropie molaire standard absolue. Entropie standard de réaction. Justifier ou prévoir le signe de l’entropie standard de réaction. Identités thermodynamiques ; potentiel chimique. Enthalpie libre. Écrire les identités thermodynamiques pour les fonctions U, H et G. Distinguer et justifier les caractères intensif ou extensif des variables utilisées. Expression du potentiel chimique dans des cas modèles de : - gaz parfaits ; - constituants condensés en mélange idéal ; - solutés infiniment dilués (solutions aqueuses). Aucune démonstration. Exprimer l’enthalpie libre d’un système chimique en fonction des potentiels chimiques. Déterminer une variation d’enthalpie libre, d’enthalpie et d’entropie entre deux états du système chimique. Affinité chimique. Relier affinité chimique et création d’entropie lors d’une transformation d’un système physico-chimique. Prévoir le sens d’évolution d’un système chimique dans un état donné à l’aide de l’affinité chimique. Enthalpie libre de réaction, affinité chimique standard, grandeurs standard associées Constante thermodynamique d’équilibre : définition ; relation de Van’t Hoff (sans démonstration). L’équilibre physico-chimique : relation entre l’affinité chimique, ΔrG° et Qr. Relation entre l’affinité chimique, K° et Qr. Déterminer une grandeur standard de réaction à l’aide de données thermodynamiques ou de la loi de Hess. Déterminer la valeur de la constante thermodynamique d’équilibre à une température quelconque. Déterminer la composition chimique du système dans l’état final, en distinguant dans les cas d’équilibre chimique et de transformation totale (systèmes hétérogène, rupture d'équilibre), pour une transformation modélisée par une seule réaction chimique. exercices simples sur la détermination d'un état d'équilibre à partir d'un état initial donné. Variance : Dénombrer les degrés de liberté d’un système à l’équilibre et interpréter le résultat. (théorème des phases plus au programme), cas des systèmes hétérogènes. Réactivité nucléophile des énolates révision, exercices Solutions aqueuses : Oxydo-réduction : Nombre d’oxydation. Savoir ajuster rapidement et efficacement une équation d'oxydo-réduction.