LO n°26 : Le soufre en chimie organique. (L3). Prérequis : – Réaction de Wittig – Réactivité des alcools (acétalisation, nucléophilie, électrophilie) Bibliographie : – OCP n°33 – Clayden – ICO – Brückner – Carey T2 Introduction : Les composés soufrés sont réputés pour leurs mauvaises odeurs cf tétrahydrothiophène (ou moufette Clayden p3 ) mis dans le gaz de ville, mais il peut arriver qu’il aient une odeur, ou une activité médicinale. Le soufre induit une réactivité variée et intéressante des composés. I Le soufre 1 Caractéristiques Homologue de O, χ proche de celle du carbone Clayden Richesse des DO et hypervalence. Transparent avec classes. +Nomenclature : sulfones, sulfoxydes, thiol, thioacétals, ylures de soufre 2 Acido basicité OCP p8 Base moins stabilisée car plus faible recouvrement, plus acide. propriétés acides : Acide camphorsulfonique OCP p65 3 Oxydo réduction Clayden p1265 pour oxydation Carey T2 p 94, OCP p 18, Clayden p1255 pour la réduction. On a vu les propriétés physico-chimiques du soufre, maintenant on va voir la réactivité directe ou induite du soufre II Réactivité du soufre 1 Nucléophilie a Formation de sulfures OCP p4 b Thioacétals OCP p18 clivage Clayden p1255 2 Électrophilie a Sulfonation Clayden p571 ICO p 304 réversibilité b Groupement Tosylate ICO p402 Activation de l’alcool, intermédiaire utile pour augmenter la réactivité du carbone. c Oxydation de Swern ICO p413 Clayden p1271 III Réactivité du carbone 1 Espèces chargées Ylures de Soufre ICO, Brückner 2 Inversion de polarité OCP Clayden p1255 effet Umpolung, déprotection par le mercure, mercaptans. 3 Stéréosélectivité Clayden biotine. Conclusion : On a vu que le soufre offrait une vaste gamme de réactivité, ce qui le rend extrêmement polyvalent. Résumé, utilisation .