Correction QCM UE1 T.A.M. Question 1D A. Faux : La thermodynamique constitue une théorie explicative des propriétés des systèmes matériels basée sur l'exploitation de la notion de d'énergie. B. Faux : Un système thermodynamique est l'ensemble des constituants matériels contenus à l'intérieur de frontières parfaitement précises C. Faux : C'est la définition du système isolé. Un système fermé peut seulement échanger de l'énergie avec l'entourage. E. Faux (voir item D) Question 2 ACE B. Faux : L'énergie interne U est une fonction d'état, elle ne dépend pas du chemin pris pour aller d'un niveau d'énergie interne U1 vers le niveau d'énergie interne U2. D. Faux: D'après le premier principe de thermodynamique, on obtient la formule ΔU ( P,T )= U2-U1=q que si on est à T et P constantes Question 3 BDE A. Faux : D'après le deuxième principe de thermodynamique, une réaction ou un processus sera spontané uniquement s'il contribue à augmenter l'entropie de l'univers. C. - Faux : L'entropie standard dépend de l'état physique de la molécule. Question 4 ACDE B. Faux : D'après la réaction chimique A + B ↔ C + D, si on ajoute du produit D, le déplacement de l'équilibre se fera vers la gauche. Question 5 BD A. Faux : A une température donnée, si ΔG°<0, la réaction s'équilibrera avec un excès de produits. C. Faux : Certaines réactions sont thermodynamiquement défavorables : elles nécessitent une réaction intermédiaire très favorable utilisant des liaisons à fort potentiel. E. Faux : La créatine phosphate est un très bon intermédiaire pour la régénération d'ATP à partir d'ADP. (cf la prise de créatine par les sportifs) Question 6 DE A. Faux : la substitution radicalaire est typique de la réactivité des alcanes, on ne peut rien ajouter sur les alcanes vu que ce sont déjà des composés saturés. B. Faux : l'addition électrophile se rencontre au niveau de la réactivité des alcènes, par exemple lors d'une hydrohalogénation en conditions ioniques. C. Faux : la règle de Markovnikov s'applique par exemple en cas d'une hydrohalogénation en conditions ioniques sur les alcènes, en conditions radicalaires on utilisera l'effet Karash. Question 7 ADE B. Faux : le produit A est une chaîne hydrocarbonée insaturée, c'est un alcène. C. Faux : le produit B est une chaîne hydrocarbonée saturée, c'est un alcane. Question 8 C A. Faux : on peut passer de A en B au moyen d'une hydrogénation H2 + Pt ou Ni. B. Faux : en C, on obtient la cétone à 3 carbones : la propanone ou acétone. D. Faux : en général, dans un équilibre tautomérique, la cétone est dominante. E. Faux : on applique la règle de Markovnikov pour obtenir le produit C. Question 9 ABCDE Question 10 D A. faux : la dégradation d’Hoffmann permet de passer d'un amide à une amine I, on passe d'un nitrile à une amine I par réduction. B. Faux : les ammoniums quaternaires n'ont pas de propriétés nucléophiles car dans ce cas, il y a eu perte de doublet d'électrons libres responsable de la nucléophilie. C. Faux : on fait réagir une amine I avec un dérivé carbonylé (aldéhyde ou cétone), on obtient une imine. E. Faux : on fait réagir une amine III avec un dérivé carbonylé (aldéhyde ou cétone), on ne peut rien obtenir car les amines III ne possèdent pas de H mobiles liés à l'azote. Question 11 BCDE A. FAUX. Les alcools tertiaires sont plus susceptibles de réaliser des SN1. Question 12 AE B. FAUX elle peut réagir avec AlLiH4 pour former un alcool primaire. C. FAUX, cette molécule ne réalise pas de réaction de Cannizzaro. La réaction de Cannizaro ne concerne que les dérivés carbonylés non énolisables. D. FAUX, La réduction de Clemmensen donne le 2methylbutane. Question 13 ABCDE C. VRAI, la 3- methylbutanone est énolisable E. VRAI, on obtient un mélange d’acides Question 14 ANNULEE! Question 15 DE A. FAUX, le composé 1 est un alcool secondaire. B. FAUX C. FAUX, le composé 2 est une cétone. Question 16 BDE A. Faux : la réduction est un gain d'électrons, et non pas de protons ! Les réactions redox sont des échanges d'électrons ; les réactions acido-basiques sont des échanges de protons (ne pas confondre, c'est la base) B. Vrai : l'oxydation est une perte d'électrons. Un réducteur est un corps capable de céder un ou des électrons. La formule de l'oxydation est : red = ox + neC. Faux : ce sont des réactions inversibles, qui peuvent se dérouler dans l'un ou l'autre sens selon la concentration des différents réactifs et produits. Question 16 BDE D. Vrai : c'est la définition du potentiel redox standard. E. Vrai : une réaction redox s'effectue entre deux couples redox, et les électrons cédés par l'un sont captés par l'autre, il n'y a donc pas de perte. Question 17 BC A. Faux : … si toutes les liaisons auxquelles il participe étaient ioniques. Attention : une liaison polarisée n'est pas forcément ionique (même si une liaison ionique est polarisée). Pour mémoire : liaison ionique = Na+Cl- ; liaison polarisée = O-H. B. Vrai : si H est lié à plus électronégatif que lui, son NO vaut +I (ex : Hcl). Si H est lié à moins électronégatif que lui, son NO vaut -I (ex : LiH) C. Vrai : cet équilibre est le ΔG = 0. Question 17 BC D. Faux : il s'agit d'électrochimie (qui est donc un domaine de la chimie). L'électrophysique c'est tout ce qui se rapporte aux circuits électriques du point de vue « tension, intensité, résistance etc... ». De toute façon ceci est un cours de chimie. E. Faux : le zinc (Zn) est le pôle négatif, donc l'anode. Le cuivre (Cu) est le pôle positif, donc la cathode. Question 18 AD A. Vrai : c'est pourquoi on parle d'un acide et de sa base conjuguée (Cl- est la base conjuguée de Hcl) B. Faux : un acide est une espèce susceptible de libérer ou céder au moins un proton. C. Faux : un acide fort est caractérisé par un pKa faible. pKa = -log(Ka) donc la force évolue en sens inverse par rapport au pKa. C'est pareil pour le pH et la concentration en acide : plus l'acidité est élevée, plus le pH est faible. Question 18 AD D. Vrai : voir cours E. Faux : il faut préciser la température à laquelle la mesure est faite ! Le Ke ne vaut 10^-14 que dans des conditions précises, c'est-à-dire à 25°C ! Il est très important de préciser la température quand on donne une valeur de pH. Question 19 ADE A. B. C. Vrai : Ke = [H3O+] . [HO-] Faux : pH = - log [H3O+] Faux : le pH n'indique pas la force d'un acide ou d'une base, seulement sa concentration. Question 19 ADE D. Vrai : 1ère approximation = on néglige la dissociation de l'eau. E. Vrai : la 2ème approximation dépend de la force de l'acide ou de la base en solution. Question 20 E A. Faux : dans le cas d'un sel, le pH dépend essentiellement de la force de l'acide ou de la base associé au sel. La concentration importe moins car l'acide (ou la base) est lié au sel. B. Faux : pour les sels d'acide fort et de base forte, les ions hydratés ne réagissent pas avec l'eau (ils réagissent avant tout entre eux), donc le pH vaut bien 7. C. Faux : le but des réactions de neutralisation est justement de modifier le pH du milieu. D'ailleurs on trace des courbes de neutralisation qui montrent la variation de pH lors de ces réactions. Question 20 E D. Faux : pour un acide faible et une base forte, le pH de neutralisation est différent de 7. Ce pH ne vaut 7 que lorsque l'acide et la base qui le neutralise sont tous deux forts. E. Vrai : c'est exactement à ça que servent les solutions tampons : maintenir le pH d'un milieu constant malgré les réactions acido-basiques parfois nombreuses qui s'y déroulent (par exemple dans les milieux physiologiques comme le sang, il est important que le pH reste dans des valeurs compatibles avec la vie) Question supplémentaire CDE A. FAUX, par cette reaction de Markovnikov on obtient un alcool secondaire B. FAUX, Par réaction avec KMnO4 dilué, on obtient un diol Merci de votre attention et bon courage...