Molécules et géométrie La géométrie moléculaire C’est le domaine de la stéréochimie Comment décrire la géométrie des molécules? Au moyen de : Distances de liaison. {R} Angles de valence. {a} Angles de torsion. {f} O ROO O La géométrie moléculaire C’est le domaine de la stéréochimie Comment décrire la géométrie des molécules? Au moyen de : Distances de liaison. {R} Angles de valence. {a} Angles de torsion. {f} O ROO aOOH ROH H O La géométrie moléculaire C’est le domaine de la stéréochimie Comment décrire la géométrie des molécules? Au moyen de : Distances de liaison. {R} H Angles de valence. {a} aOOH Angles de torsion. {f} O ROO aOOH ROH H ROH O f Le modèle de la répulsion des paires Les paires d ’électrons se distribuent autour des noyaux « porteurs » et déterminent la géométrie moléculaire. Ces paires se repoussent et mènent au modèle de répulsion des paires. 2 paires s ’alignent sur la sphère Conséquence: Molécules linéaires Exemple: BeCl2 (Octet non respecté) Cl Be Cl 180. Le modèle de la répulsion des paires 2 paires s ’alignent sur la sphère Conséquence: Molécules linéaires Exemple: BeCl2 (Octet non respecté) Cl Be Cl 3 paires se disposent sur un triangle équilatéral. Conséquence: Molécules planes; 120 Cl Exemple: AlCl3 (Octet non respecté) Cl Al Cl Le modèle de la répulsion des paires 4 paires se disposent au sommet d ’un tétraèdre. Conséquence: Molécules tétraédriques; 109°28 ’ Exemple: CH4 (Octet respecté) H l H l C l H l H Le modèle de la répulsion des paires 5 paires se disposent au sommet d ’une bipyramide trigonale. Conséquence: 120° et 90° Exemple: PCl5 (Octet non respecté - composé hypervalent) Cl Cl Cl P Cl Cl Le modèle de la répulsion des paires 6 paires se disposent au sommet d ’un octaèdre. Conséquence: 90° Exemple: S F6 (Octet non respecté - composé hypervalent) F F F S F F F La géométrie des molécules à liaisons simples H l QuickTime™ et un décompresseur Animation sont requis pour visualiser cette image. H l C l H l H H NH3 H N H QuickTime™ et un décompresseur Animation sont requis pour visualiser cette image. H2O H O H QuickTime™ et un décompresseur Animation sont requis pour visualiser cette image. La géométrie des molécules à liaisons simples Ethane, méthylamine, méthanol, ... La géométrie des molécules à liaisons multiples éthane éthylène acétylène ... 1,54Å H H 1,34Å C H C H H H C 1,20Å H C H H H H C C H La notion d ’hybridation Les molécules sont tétraédriques, mais les orbitales atomiques sont orthogonales (perpendiculaires entre-elles). L ’hybridation est la transformation des orbitales de l’atome pour les adapter à une meilleure description de la géométrie moléculaire. La notion d ’hybridation Les molécules sont tétraédriques, mais les orbitales atomiques sont orthogonales (perpendiculaires entre-elles). L ’hybridation est la transformation des orbitales de l’atome pour les adapter à une meilleure description de la géométrie moléculaire. L’hybridation sp s’obtient en combinant l’orbitale 2s à une orbitale 2p, sans modifier les deux autres. Deux orbitales (2s, 2p) se transforment par combinaison (addition et soustraction) en deux hybrides sp. + - L’hybridation sp s’obtient en combinant l’orbitale 2s à une orbitale 2p, sans modifier les deux autres. QuickTime™ and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture. QuickTime™ and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture. Deux orbitales (2s, 2p) se transforment par combinaison (addition et soustraction) en deux hybrides sp. L’hybridation sp Au total: 180° Les hybrides permettront de décrire les liaisons. Cette hybridation est adaptée à la représentation de molécules linéaires telles que HCCH que HCN… . L’hybridation sp2 s ’obtient en combinant la fonction 2s à deux fonctions 2p, sans modifier la dernière. t3 120° t1 t2 elle est adaptée à la représentation de molécules planes telles que H2C=O que H2C=CH2… . x L’hybridation sp2 s ’obtient en combinant la fonction 2s à deux fonctions 2p, sans modifier la dernière. elle est adaptée à la représentation de molécules planes telles que H2C=O que H2C=CH2… . L’hybridation sp3 s ’obtient en combinant la fonction 2s aux trois fonctions 2p. z 109°28 ’ C x y elle est adaptée à la représentation de molécules tétraédriques telles que CH4 , H3C—OH que H3C—CH3, … . La formation de liaisons L ’hybride spn se combine à une orbitale 1s de l’hydrogène, ou à une autre orbitale hybride pour former les liaisons s CH, CC, CO, .... C + H C H Description de l ’éthylène C2H4 Les hybrides sp2 forment les liaisons s CH et CC de l ’éthylène () H C H C H H H C C H H H s H C C H H H p La fusion des orbitales 2p inchangées forme la liaison p CC de l ’éthylène La résonance du benzène L’exemple du benzène montre que par fusion des orbitales 2p inchangées, on obtient un phénomène de conjugaison des électrons p. H H C H H C C C C H H C H H C C C C H C H C H H les liaisons intermoléculaires Si des molécules identiques existent dans des états physiques différents, c’est parce qu ’elles sont soumises à des interactions intermoléculaires, qui s’expriment via des forces intermoléculaires. On distingue: •Les forces de van der Waals. •Les forces dipôles/dipôles de Keesom •Les forces dipôles/dipôles induits de Debye •Les forces de dispersion de London •Les ponts hydrogènes: les forces de van der Waals Des liaisons intermoléculaires apparaissent si les forces attractives dominent les forces répulsives. On distinguera des molécules polaires et des molécules apolaires. +q -q 0 0 -q -q +q -q -q +q -q -q +q +q +q +q •Les forces dipôles/dipôles de Keesom résultent de l’interaction électrostatique stabilisante obtenue par orientation des dipôles les forces de van der Waals Une molécule apolaire peut être polarisable et sous l ’influence d ’un dipôle, se polariser. Il 0 0 +dq -dq s’agit de dipôles induits -q +q •Les forces dipôles/dipôles induits de Debye proviennent de l’interaction électrostatique stabilisante résultante +dq -dq -q +q les forces de van der Waals Des molécules polarisables peuvent interagir via des dipôles instantanés 0 0 +dq -dq +dq -dq -dq +dq •Les forces de dispersion de London sont des forces dipôles induits/dipôles induits Elles sont d ’autant plus grandes que la polarisabilité est grande. On peut expliquer ainsi l’augmentation de la température d ’ébullition des halogènes F2 -183°C; Cl2 -35°C; Br2 58°C; I2 183°C les ponts Hydrogène Lorsque des hydrogènes sont liés à des atomes fortement électronégatifs, la liaison formée est très polarisée (transfert électronique important). Les hydrogènes (d+) s’associent aux atomes (d-) d’une molécule voisine. Celle-ci s’établit entre H et F, O, N. Cette association constitue un pont Hydrogène. qui mène souvent à des réseaux de molécules. Par exemple entre H et O dans les alcools: O R H O R H O R H O R H O R H O R H les ponts Hydrogène L ’eau constitue un autre exemple O H H O H H H H H O O O O H H H H H H O O O H H H O H O H H O H O H O H H H H H H O H H H H O O H H H O H H Cette liaison intermoléculaire explique le point d ’ébullition élevé de H2O (100°C) et HF (20°C) comparés à H2S (-60°C) et HCl (-85°C) Molécules et Nomenclature Les notions de base La nomenclature chimique donne un nom rationnel aux molécules. Une fonction chimique est un ensemble de propriétés portées par un atome ou un groupe structuré d’atomes (Acide; Base; …). Ce groupe structuré d’atomes s’appelle groupe fonctionnel. Les noms reposent sur une association « préfixe/élément/suffixe ». L’ensemble constitue un radical. Les grandes familles Les oxydes: •de non-métaux: MaOb •de métaux: MaOb [oxydes de Métal (X) avec x=2*b/a] Les acides •les hydracides: HaXb •les oxacides: HaMbOc Les bases •hydroxylées: Ma(OH)b •aminées: RNHn Les sels Les grandes familles Les mots-clés utiles : •suffixes « ure », « ate » mais aussi ique; eux; ite; •préfixes hypo et per •préfixes ortho et méta •préfixes pyro, thio et peroxo •nomenclature des sels (hydrogéno…) •quelques radicaux •Les amphotères