Batteries nickel-zinc : Perspectives pour le stockage stationnaire d’énergie [email protected] Séminaire IDEES batteries stationnaires CNAM, 7 décembre 2011 • Société de développement industriel Fondée par une équipe expérimentée fin 1993 • Domaines de R et D Systèmes de batteries et composants • Batteries alcalines avec anode de zinc NiZn, AgZn, Zinc -Air • Objectif : Valorisation industrielle de technologies matures Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 2 Principes de fonctionnement • L’accumulateur nickel-zinc associe une électrode positive de nickel, une électrode négative de zinc et un électrolyte alcalin. • Réactions: + 2 Ni(OH)2 + 2 OH- ↔ 2 Ni(OOH) + 2 H2O + 2 e- E0= 0,49 V - Zn(OH) + 2 e ↔ Zn + 2 OH 2 - - E0=-1,24 V Formation de zincate: Zn (OH)2-4 Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 3 Avantages / Inconvénients • Energie massique élevée (tension 1,6 V + capacité massique Zn: 820 Ah/kg) : 80 Wh/kg • Energie volumique : 130 Wh/l • Coût • Disponibilité des matières premières • Sécurité • Recyclage Mais formation de dendrites de zinc, redistribution,… faible nombre de cycles Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 4 Technologie NiZn SCPS Electrode de zinc : combinaison collecteur type mousse et céramique conductrice + co-additifs dans la masse active : suppression des dendrites ni cadmium, ni plomb pas de séparateurs spéciaux électrolyte alcalin concentré (réduit passivation Zn et résistance interne) Séminaires IDEES – CNAM 4/12/2011 5 NiZn SCPS : Caractéristiques • • • • • • > 1000 cycles à 80 % de profondeur de décharge > 200.000 cycles à 5 % de profondeur de décharge Recombinaison oxygène Température de fonctionnement -20°C à +45°C Système de puissance ou d’énergie Coût intermédiaire entre Pb-acide et NiCd Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 6 Fabrication • • • • • Collecteurs de courant: mousses nickel et cuivre Enduction des supports avec pâtes actives Calendrage, séchage, découpe,… Assemblage avec séparateurs Montage en boîtiers prismatiques Procédés similaires aux autres technologies alcalines Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 7 Mousse cuivre Cylindre mousse Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 8 Mousse cuivre Activation conductrice Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 9 Mousse cuivre Cylindre mousse activée Electrolyse cuivre continue Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 10 Mousse cuivre Traitement thermique Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 11 NiZn : Applications stationnaires Domaines concernés: • Sécurité, secours (UPS) • Stockage d’énergies renouvelables Contraintes: • Fiabilité • Sûreté • Coût d’usage • Température élevée (> ambiante selon application) Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 12 NiZn : Applications stationnaires Secours • Maintien de la charge par tension imposée (floating) • Tests à 40°C : vieillissement accéléré et situation géographique ou type d’utilisation (pays chauds, sites industriels,…) • Travaux spécifiques dans le cadre d’un programme ANR : modification électrode de nickel, nouveau mode d’apport d’additifs à l’électrode de zinc Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 13 NiZn : Applications stationnaires Secours Floating 40 °C - Evolution courant floating sur 9 mois 6 Courant floating ( A ) 5 1er 4 4ème 3 6ème 2 9ème 1 0 0 5 10 15 Temps ( jours ) Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 20 25 30 14 NiZn : Applications stationnaires Secours Après 9 mois à 40°C : • Maintien d’un courant faible ≈ C/250 • Récupération de plus de 96% de la capacité Peu de dégradation de la capacité, pas de dendrites • Continuation des tests avec nouveau design de boîtier / Comparatif essais à 25°C Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 15 NiZn : Applications stationnaires Stockage ENR • Fonctionnement en puissance • Ratio énergie / puissance : 2 à 3 • ≈ 50 % de la capacité utilisée Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 16 NiZn : Applications stationnaires Stockage ENR • Profil charge : tension limitée • Rendement énergétique ≈ 80 % • Essais réalisés sur batteries (module 24 V 30 Ah ) pour usage stationnaire et en cours pour usage mobile avec décharge profonde Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 17 Conclusions • Validation de l’utilisation stockage secours et ENR des batteries NiZn, poursuite des travaux d’optimisation • Passage à une étape pré-industrielle pour la production de batteries pour tests clients Séminaires IDEES – CNAM 7/12/2011 18