Laboratoire d’Instrumentation Numérique et Analogique Les batteries industrielles Jean-Claude Guignard LINA – IUT-GEII 4 bd Lavoisier BP42018 49016 Angers cedex JC Guignard [email protected] 1/77 Batteries Batteries industrielles Applications Caractéristiques – Propriétés Technologie – Constitution Régimes de décharge Modes de charge JC Guignard 2/77 Batteries industrielles • Pb : plomb (ou plomb – acide) • NiMH : Nickel – Métal – Hydrure (accu vert) NiCd : Nickel – Cadmium (alcaline) • Li : Lithium (Li-ion et Li-polymère) JC Guignard 3/77 Marché mondial de accumulateurs en 2006 Total : 23 G$ * (milliards de $) Pb : ~ 75% Ni : ~ 10% Li : ~ 15% * (ordre de grandeur) JC Guignard 4/77 Évolution du marché mondial de accumulateurs Le marché du NiCd et du NiMH reste stable Le Li-ion et le Li-P progressent de 7% par an JC Guignard 5/77 Applications des batteries Applications Caractéristiques Pb NiMH (NiCd) Li UPS de puissance coût / puissance ++ = -- Traction coût / masse + + + PC / Vidéo / Téléphone cellulaire masse / autonomie -- + ++ Outillage charge rapide / coût / puissance / masse -- + (++) + Sécurité coût / durée de vie + ++ -- Appli. domestiques coût / durée de vie + ++ = JC Guignard 6/77 Comparaison des technologies Paramètre Unité Pb NiMH (NiCd) Li Tension / élément V 2,1 1,2 3,6 Énergie massique Wh/kg 35 70 120 Énergie volumique Wh/l 80 220 250 Temps de charge h 8 1 à 10 1à4 Autodécharge % / mois 5 20 ~1 * Ordres de grandeur NiMH plus facilement recyclable que CdNi (pas de Cd) « accu. vert » JC Guignard 7/77 Energie volumique et massique des différentes technologies JC Guignard 8/77 Constitution Deux électrodes (une positive et une négative) sont séparées par un électrolyte : • Les électrodes emmagasinent l’énergie (charge) et la restituent (décharge) par des réactions chimiques réversibles • Le séparateur isole les électrodes et retient l’électrolyte • L’électrolyte assure la conductibilité ionique • Un boîtier assure l’étanchéité des éléments • Un évent ou une soupape de sécurité limite la pression JC Guignard 9/77 Caractéristiques – Spécification • Tension par élément (V) • Capacité assignée (Ah) : capacité déchargée par l’accumulateur – NiMH / NiCd C5A : décharge à 0,2.C5A, pendant 5 h, jusqu’à 1 V, après charge de 16 h et repos d’une h (norme CEI) – Pb (SLI) C20 : décharge à 0,05.C20, pendant 20 h – Pb (stationnaire) C10 : décharge à 0,1.C10, pendant 10 h • Courant de pointe de décharge maximum (A) – Ex. batterie Pb de 12 V (automobile) : courant de décharge à – 18 °C pendant 10 s jusqu’à 7,5 V (norme EN) JC Guignard 10/77 Caractéristiques - Spécification (suite) • Courant permanent maximum de décharge (A) • Énergie massique (Wh/kg) • Énergie volumique (Wh/l) • Courant de charge maximum (A) • Temps de charge (h) • Cyclage : nombre de cycles charge / décharge JC Guignard 11/77 Batteries au plomb 1 – types Batterie de démarrage ou SLI (Starting Lighting Ignition) Batteries stationnaires Batteries de traction VRLA Plomb Cristal Plomb spiralé (traction) Batteries stationnaires Batterie SLI (automobile) JC Guignard Plomb cristal Batterie VRLA 12/77 2 – Réactions chimiques Batterie chargée Batterie déchargée Électrode + Électrolyte Électrode - Électrode + Électrolyte Électrode - charge PbSO4 + 2 H2O + PbSO4 PbO2 + 2 H2SO4 + Pb décharge Sulfate de plomb Eau Sulfate de plomb Dioxyde de plomb Acide sulfurique Plomb * La densité d’acide sulfurique dans l’électrolyte caractérise l’état de charge (mesure au ludion pèse acide) JC Guignard 13/77 Pilier Couvercle Connexion 3 – Constitution – Assemblage (SLI…) Borne + Bac Faisceau + Faisceau Plaque + Séparateur Plaque Séparateur Grille JC Guignard 14/77 4 – Caractéristiques – Spécification – Propriétés • Capacité batteries SLI : C20 (20 heures) • Capacité accumulateurs stationnaires : C10 (10 heures) • Batterie SLI mauvaise en cyclage (quelques dizaine de cycles) • La décharge profonde entraîne une sulfatation irréversible des plaques (passivation) (Vmin = 1,8 V / élément) • La surcharge entraîne l’électrolyse de l’eau donc la concentration de l’électrolyte, ce qui augmente l’auto-décharge ⇒ ajout d’eau distillée dans les batteries ouvertes (flooded) • Pour les batteries flooded, une légère surcharge entraîne l’agitation de l’électrolyte donc son homogénéisation • Rendement énergétique : 80 à 85 % • Autodécharge de l’ordre de 10 % par mois JC Guignard 15/77 5 – Types de batteries au plomb 5.1 – Plomb ouvert à électrolyte liquide (flooded ; vented) Plaques + Plaque (grille et pâte) en pochette Plaques - Batterie 12 V (6 éléments) Électrolyte H2S04 Pochettes poreuses Bac JC Guignard 16/77 5.2 – Plomb étanche VRLA (Valve Regulated Lead Acid) • Gel dryfit : - électrolyte gélifié par ajout de silice SiO2 • AGM (Absorbent Glass Mat) : - séparateur en fibre de verre imprégné d’électrolyte - plaques planes ou spiralées Batterie VRLA de type AGM à plaques planes Plaques + Plaques - Compression Compression Fibre de verre chargée en H2SO4 Bac étanche JC Guignard 17/77 Propriétés des batterie VRLA • Recombinaison des gaz (H2 et O2) pour éviter la perte d’eau • Température : - 18°C à + 50°C • Décharge profonde (60 à 70 %) possible (recharge immédiate) • Bon en cyclage (plusieurs centaines de cycles) • Utilisation possible dans toutes les positions : debout ou à plat, sauf à l’envers à cause des soupapes • Pas de stratification de l’électrolyte • Pas de maintenance JC Guignard 18/77 5.3 – Plomb cristal (Lead Crystal) • Plaques plomb – calcium – sélénium (recombinaison H2 et O2) • Type AGM – Électrolyte à base de SiO2 • Température : - 40°C à + 65°C • Pas de maintenance • Applications : stockage EnR… Comparaison avec les autres batteries plomb • Durée de vie nettement améliorée, y compris en cyclage • Décharge profonde à 100% possible même sans recharge immédiate • Courant plus élevé • Charge plus rapide • Coût élevé 19/77 6 – Propriétés des batteries au plomb 6.1 – Mécanismes de vieillissement • Corrosion des collecteurs de courant due à la température et à la surcharge • Shedding (sédimentation) : désagrégation de la matière active des plaques positives due au cyclage • Sulfatation irréversible due à la décharge profonde et / ou prolongée (passivation) ⇒ réduction de la capacité • Perte d’eau provoquée par la surcharge et les températures élevées ⇒ concentration de l’électrolyte ⇒ accroissement de la sulfatation et de l’autodécharge • Oxydation des grilles positives ⇒ augmentation de la résistance interne JC Guignard 20/77 6.2 – Défauts • Rupture de connexion • Court-circuit • Stratification de l’électrolyte : augmentation de sa densité au fond (batteries stationnaires) • Corrosion des bornes 6.3 – Fin de vie • Capacité réduite à 80 % de C initiale (ou 60 % selon l’application) JC Guignard 21/77 6.4 – État de charge (SoC State of Charge) • Fonction de la tension à vide (OCV Open Circuit Voltage) • Mesure après 24 h de repos (V) OCV 13,0 12,8 12,6 12,4 12,2 12,0 SoC 11,8 0 20 40 60 80 100 (%) Exemple : batterie SLI de 12 V ; 50 Ah ; 420 A JC Guignard 22/77 6.5 – Résistance interne Ri en fonction de l’état de charge (SoC) (mΩ) Ri 14 12 10 8 6 SoC 0 20 40 60 80 100 (%) Exemple : batterie SLI de 12 V ; 50 Ah ; 420 A JC Guignard 23/77 6.6 – Vieillissement (SoH State of Health) Résistance interne Ri en fonction de la décharge (mΩ) Ri 14 12 10 8 6 Décharge 0 10 20 30 40 50 (Ah) Exemple : batterie SLI de 12 V ; 50 Ah ; 420 A Durée de vie ÷ 2 tous les 10 °C au-delà de 40 °C JC Guignard 24/77 7 – Charge des batteries au plomb 7.1 – A tension constante de type IU I(A) V(V) I II 2,30 C/20 t • Zone I : Charge à courant constant (≈ C/20 ou C/10) • Zone II : Charge à tension constante 2,3 V par élément Remarque : charge permanente à 2,13 V (12,8 V pour 6 éléments) JC Guignard 25/77 7.2 – Charge optimisée de type IUU I(A) V(V) I II III 2,38 ou 2,46 C/20 2,30 C/100 Charge 2 80 95 100 (%) • Zone I : Charge à I constant (≈ C/20 ou C/10) V augmente jusqu’à : 2,38 V (gel) ou 2,46 V (flooded) par élément (80 %) • Zone II : Charge d’absorption à Vconstante 2,38 V (ou 2,46 V) (95 %) I diminue jusqu’à C/100 (C/50) • Zone III : Charge complète à V = 2,3 V (100 %) JC Guignard 26/77 7.3 – Charge d’équilibrage • Courte surcharge : – Equilibrage de la concentration de l’acide entre les éléments – Dé-sulfatation après sous-charge ⇒ Restauration de capacité I(A) V(V) (2,6) Valeurs : courant, tension et durée obtenues auprès du constructeur (C/10) t1 t2 (t) • Risques de montée en température : – Perte d’électrolyte – Endommagement 27/77 7.4 – Tension de charge en fonction de la température Batterie Pb/Ca de 12 V : Vch = f(t°C) Vch (V) 16 15 14 t (°C) 13 -20 0 20 40 60 L’électrolyte ne doit jamais dépasser 70°C JC Guignard 28/77 7.5 – Tension de charge en fonction de la température Batterie plomb liquide de 12 V : Vch = f(t°C) Vch (V) 15 14 t (°C) 13 -20 -10 0 10 20 JC Guignard 30 40 50 29/77 Tension de charge en fonction de la température (suite) Batterie plomb gel de 12 V : Vch = f(t°C) Vch (V) 15 14 t (°C) -20 -10 0 10 20 JC Guignard 30 40 50 30/77 Tension de charge en fonction de la température (suite) Batterie VRLA de 12 V : Vch = f(t°C) (V) Vch (V/élément) (2,5) 15 (- 5 mV/K) 14 (2,15) 13 -40 -20 0 20 40 60 t (°C) 31/77 7.6 – Exemple de profils de la tension de charge en fonction de la température : circuit LTC4015 (- 3,65 mV/K) Charge CC / VC Charge d’absorption Charge d’équilibrage Orig. : Linear Technology 32/77 7.7 – Précautions 1 – Charge rapide • Risque de dégagement d’hydrogène ⇒ Prévoir une aération des salles de batteries 2 – Décharge profonde interdite (sauf Pb crystal) • Tension minimum en décharge (sulfatation irréversible) : Vmin = 1,8 V/élément • Stockage des batteries chargées • Batteries spéciales vendues sèches (acide séparé) JC Guignard 33/77 Batteries Nickel • Nickel-cadmium : ~ 1950 • Nickel-métal-hydrure : ~ 1990 JC Guignard 34/77 1 – Réactions chimiques globales 1 – Nickel-Cadmium charge 2 Ni(OH)2 + Cd(OH)2 Cd + 2 NiOOH + 2 H2O décharge 2 – Nickel-Métal-Hydrure charge Ni(OH)2 + M NiOOH + MH décharge JC Guignard 35/77 2 – Construction des cellules 1 – Cylindriques 1. 2. 3. 4. 5. 6. Soupape de sécurité Joint Électrode positive Séparateur Électrode négative Boîtier acier nickelé JC Guignard 36/77 2 – Prismatiques 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Sortie positive (soupape) joint Isolateur Séparateur Électrode positive Électrode négative Boîtier JC Guignard 37/77 3 – Éléments JC Guignard 38/77 JC Guignard 39/77 3 – Capacité en décharge des batteries NiCd Capacité en fonction du courant Tension (V) Capacité disponible (%C) JC Guignard 40/77 4 – Propriétés Effet mémoire (surtout NiCd) • Perte de capacité en cas de recharge après décharge partielle ⇒ • Décharge totale avant recharge • Déchargeur / Chargeur • Récupération progressive possible de la capacité après plusieurs cycles de décharges complètes / recharges JC Guignard 41/77 Capacité en fonction de la température Capacité disponible (%C) Courant de décharge (xC) JC Guignard 42/77 5 – Charge des batteries NiCd • Tension limitée à 1,55 V par élément • Charge normale : température limitée à 50 °C • Charge rapide : température limitée à 40 °C • Rendement énergétique : ~ 60 % 1 – Régimes de charge Type de charge Régime Entretien (après charge complète) < C / 30 Permanente C / 20 > 24 h Normale (CEI) C / 10 16 h Accélérée C/3 3à4h Rapide C <1h JC Guignard Durée 43/77 2 – Évolution de la tension, de la température et de la pression en fonction de la charge JC Guignard 44/77 6 – Principes de charge des batteries Ni 1 – Charge permanente • Principe : C/30 < I < C/20 (batteries de sécurité) • Avantage : Chargeur extrêmement simple • Inconvénient : recharge complète longue (24 à 48 h) JC Guignard 45/77 2 – Chargeur à coupure temporisée • Principe : I = 0,1C pendant 16 h (CEI) • Avantage : simplicité du chargeur • Inconvénient : risque de surcharge ⇒ réduction importante de la durée de vie en cyclage (nb de cycles charge / décharge) JC Guignard 46/77 3 – Coupure par détection de température • Principe : I constant, coupure à t°C donnée • Avantage : simplicité du chargeur • Inconvénients : début de surcharge, charge fonction de la température, nécessite un capteur Température Tension Coupure Tension Température Durée (h) JC Guignard 47/77 4 – Coupure par détection du gradient de température (principe ∆θ/∆t) Tension Température • Principe : I constant, coupure par détection d’un accroissement de t°C pendant un temps donné (ex. : 1°C/mn pour charge d’une h) • Avantage : réduction de la surcharge • Inconvénients : affecté par la température ambiante, nécessite un capteur, chargeur compliqué valable pour 1 type de batterie Coupure Température Durée (h) JC Guignard 48/77 5 – Coupure par détection d’une variation négative de la tension (principe - ∆V) • Principe : I constant, coupure par détection d’une variation négative de la tension batterie (circuit TEA1100 PHILIPS) • Avantages : réduction de la surcharge, pas de détecteur • Inconvénients : applicable qu’entre +10°C et +40°C, détection d’un faible niveau (-10 mV sur 1,6 V) Courant Courant Tension Coupure Durée (h) JC Guignard 49/77 6 – Coupure par détection d’une variation positive du courant (principe + ∆I) • Principe : I constant jusqu’à V déterminé puis charge à V constant et coupure par détection d’un accroissement de I • Avantages : réduction de la surcharge, pas de détecteur, possibilité de charges rapides • Inconvénient : ne convient que pour un type de batterie Tension Courant Température Courant Température Coupure Durée (mn) JC Guignard 50/77 7 – Coupure par détection du pic dV/dt (principe d2V/dt2 ) • Principe : I constant, coupure par détection du pic de dV/dt • Avantage : pas de surcharge ⇒ durée de vie maxi • Inconvénient : nécessite une commande spécifique Coupure dV/dt Temps JC Guignard 51/77 Batteries Lithium Lithium-ion (Li-ion) Lithium-ion-polymère (Li-Po) Lithium-métal-polymère (LMP) Li-ion LMP Li-Po JC Guignard 52/77 Batteries Lithium-Ion 1. Constitution 2. Propriétés comparatives 3. Réactions de charge / décharge 4. Principe de la charge 5. Précautions d’utilisation 6. Protections 7. Commercialisation – Applications 8. Circuits spécifiques JC Guignard 53/77 1 – Constitution • Anode sur feuillard de cuivre – Carbone de pétrole (coke) – Graphite • Cathode – Oxyde de cobalt – Oxyde de manganèse – Fer phosphate (le plus récent) • Électrolyte – Liquide organique contenant un sel de lithium dissous qui fournit les ions lithium JC Guignard 54/77 2 – Réactions de charge / décharge charge Électrode + : 2 Li0,5CoO2 + Li+ + e- 2 LiCoO2 décharge Électrode - : 6 C + Li+ + e- charge LiC6 décharge charge Global : 2 LiCoO2 + 6 C 2 Li0,5CoO2 + LiC6 décharge JC Guignard 55/77 Circuit de charge Charge Li+ JC Guignard 56/77 Circuit de décharge Décharge Li+ JC Guignard 57/77 3 – Propriétés comparatives Cathode Oxyde de cobalt LiCoO2 (LCO) (le plus commun) Oxyde de manganèse LiMn2O4 (LMO) Fer Phosphate LiFePO4 (LFP) (le plus récent) Avantages Inconvénients • Forte capacité • Vitesses de charge et décharge les plus faibles • Coût le plus élevé • ESR la plus faible • Vitesses de charge et décharge élevées • Température de fonctionnement élevée • Sécurité meilleure • Capacité la plus faible • Durée de vie la plus courte • Durée de vie en cyclage la plus réduite • • • • Très faible ESR Très grande vitesse de charge Puissance élevée Température de fonctionnement élevée • Sécurité meilleure • Longue durée de vie JC Guignard • Tension de décharge la plus faible • Tension de floating la plus faible • Capacité la plus faible 58/77 4 – Principe de la charge • 1ère charge tant que V < 2,5 V (trickle charge) : courant très faible I ≈ 5 mA • Charge de type IU (courant / tension constants) 1. Charge rapide à courant constant (C/2 < I < 2C), V croît jusqu’à 4,10 V (4,20 V). Pour le LFP : 3,50 V (3,60 V) 2. Charge à tension constante (top off phase) à : 4,10 V ± 50 mV (1%) (4,20 V). Pour le LFP : 3,50 V (3,60 V). I décroît 3. Charge terminée quand : 0,05C < I < 0,1C ⇒ arrêt – Charge élément par élément très préférable, surtout en charge rapide – Rendement énergétique : 95 % • Plage de température de charge : de 2 °C à 45 °C. Pas de charge au-dessous de 0°C JC Guignard 59/77 Exemple : accu. de 1,7 Ah : chargé à 1C ; 4,10 V ; 3 h (V) ; (A) ; (Ah) 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 Tension de floating Capacité(Ah) Courant de charge (A) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 Durée (h) SAFT JC Guignard 60/77 Régimes de charge : accu. de 3,8 Ah chargé à C, C/2 et C/5 MP174865 Carartéristiques de charge à 4.1V à 20°C à différentes intensités 5 5 VàC 4 V à C/2 3 V à C/5 3 C 2 2 Intensité (A) Tension élément (V) 4 C/2 1 1 C/5 0 0 0 2 4 6 8 Temps de charge (h) JC Guignard 61/77 Profil de charge des batteries LiFePO4 V(V) 4,0 I I II 3,5 (C) 3,0 C/x 2,5 2,0 t1 t2 t • Zone I : Charge à I constant, jusqu’à 3,60 V / élément • Zone II : Charge à V = 3,60 V jusqu’à I = C/x puis coupure Orig. : LT 62/77 Durée de vie en cyclage et capacité en fonction de la tension de floating Une réduction de la tension de floating de 100 mV : • Réduit la capacité initiale d’environ 15% • Double la durée de vie en cyclage Capacité batterie (%) Tension de floating 4,2V Tension de floating 4,1V Cycles de charge JC Guignard Orig. : revue PCIM 63/77 Tension de charge en fonction de la température (V) Vch 4,2 4,1 4,0 3,9 3,8 3,7 0 20 40 JC Guignard 60 80 t (°C) 64/77 Tension de floating en fonction de la température : LTC4070 Vch (V) 4,3 ADJ = VIN 4,2 ADJ = Float 4,1 ADJ = GND 4,0 3,9 3,8 3,7 0 20 40 60 80 100 t (°C) Orig. : Linear Technology JC Guignard 65/77 Courbes de décharge Tension élément (V) Dépend du type d’anode Anode graphite Anode carbone Cut-Off 3V Cut-Off 2,5 V Capacité déchargée (%) JC Guignard 66/77 Jauge électrique Exemple décharge à C/5 (modèle simple) 4 .5 4 .3 Voltage (V) 4 .1 C/ 5 3 .9 Jauge électrique 3 .7 3 .5 3 .3 3 .1 Charge : 1C - 4,1V - 3h Temperature 20° C 2 .9 Tension minimale 2 .7 2 .5 0 20 40 60 80 1 00 12 0 Ca pa city (% ) SAFT JC Guignard 67/77 Autodécharge Autodécharge faible : – De l’ordre de 3% par mois à 20°C – Augmente sensiblement avec la température – Pas de nécessité de charge de maintien qui causerait une surcharge JC Guignard 68/77 5 – Précautions d’utilisation 1 – Décharge profonde interdite • Limite théorique : 2,5 V • Limite pratique conseillée : 3 V • Les ions Li+ quittent la cathode et se fixent à l’anode en graphite • Conséquence : Réduction irrémédiable de la durée de vie JC Guignard 69/77 2 – Surcharge V > 4,2 V dangereuse • Les ions Li se transforment en lithium métal qui réagit avec l’eau de l’électrolyte • Risques : • Surchauffe • Dégagement de gaz • Explosion 3 – Pas de charge au-dessous de 0°C JC Guignard 70/77 6 – Protections De plus en plus souvent assurée par un circuit électronique appelé BMS (Battery Management System) : – Contrôle de la charge avec protection contre la surcharge – Protection contre la décharge profonde (ouverture du circuit) – Équilibrage de la tension des éléments (charge rapide) – Mesure de la température (CTN) – Communication avec l’extérieur (état de la batterie…) – Protection en cas de surcharge et de sur-température (CTP) (fusible réarmable) – Protection court-circuit (fusible) (destruction définitive de l’élément) JC Guignard 71/77 7 – Commercialisation – Applications • Accu Li-Ion réservé à l’industrie des assembleurs : • Formes différentes des formes usuelles (AAA, AA, C, D…) ou (R6, R14, R20…) • Associé au chargeur et aux éventuelles protections (BMS) • En tant qu’élément, peu disponible sur le marché des composants JC Guignard 72/77 Circuits spécifiques • Charge des accu. Li-Ion • MAX1679 de MAXIM • MIC79050 de MICREL • LM3622 de NS • LTC1732 de LINEAR TECHNOLOGY • … • Protection des accu. Li-Ion • MAX1666 de MAXIM • MC33348 de ON Semiconductor • SAA1502 de PHILIPS Semiconductor • UCC3952 de TI / UNITRODE • … JC Guignard 73/77 Batteries Lithium – Polymère (Li-Po) 1 - Principe 2 – Propriétés JC Guignard 74/77 Batteries Lithium-ion polymère (Li-Po) • Forme généralement plate • Conteneur souple multicouche polymère/aluminium • Le séparateur polymère poreux contient l’électrolyte liquide • Le séparateur polymère colle les électrodes l’une à l’autre • Parfois l’électrolyte est gélifié par un polymère dissout JC Guignard 75/77 Propriétés batteries Li-Po • Avantages – Possibilité de faire des accumulateurs plus minces (téléphones portables (e < 4 mm) • Pas besoin de maintien mécanique des électrodes • Conteneurs plus minces (sachets de plastique aluminisés) – Plus sûr que le Li-ion traditionnel • Inconvénients • Faible résistance mécanique de l’enveloppe • Densité énergétique plus faible • Plus coûteux (davantage de Li) • Vieillissement généralement plus rapide (durée de vie plus faible, surtout en cyclage) JC Guignard 76/77 Lithium-métal polymère (LMP) • Cathode polymère avec carbone et oxyde de vanadium • Anode de lithium métallique • Électrolyte polymère POE (polyoxyéthylène) avec sels de lithium • Conductivité optimum entre 80 et 90°C • Longue durée de vie • Bonne sécurité • Véhicules électriques (Bluecar, Autolib…) JC Guignard 77/77