Correction Bac Juin 2003 SYNTHESE DE L’ALCOOL ANISYLIQUE 1. Synthèse du phénol. Procédé : 2. 2.1. B : ion phénolate ou ion phénate 2.2. C6H5-OH + Na+ + HO- C6H5-O- + Na+ + H2O 3. 3.1. C6H5-O- + CH3-I C6H5-O-CH3 + IC correspond au méthoxybenzène. 3.2. La réaction correspond à une substitution nucléophile. (Réaction de Willamson). 4. 4.1. Pour réaliser cette alkylation, on peut utiliser comme catalyseur le trichlorure d’aluminium AlCl3. 4.2. 4.3. D2 correspond à l’isomère ortho : 4.4. Le groupement « -O-CH3 » est un groupement activant qui oriente la substitution en ortho et para. Les formes mésomères de C révèle la présence de charges négatives en ortho et para du groupement « -O-CH3 » ce qui favorise l’attaque des espèces électrophiles sur ces sites. On obtient une plus grande quantité d’isomère para que ortho à cause de l’encombrement stérique. 4.5. L’espèce électrophile intervenant est le carbocation (+)CH3. 5. 5.1. MnO4- + 2 H2O + 3e- = MnO2 + 4 HOCH3-O-C6H4-COO- + 5 H2O + 6e- = CH3-O-C6H4-CH3 + 7 HOCH3-O-C6H4-CH3 + 2 MnO4CH3-O-C6H4-COO- + 2 MnO2 + H2O + HOD1 E’ 5.2. E correspond à l’acide 4-méthoxybenzoïque. 5.3. Le passe de E à l’alcool anisylique correspond au passage d’une fonction alcool à une fonction acide carboxylique : HOOC-Ph-O-CH3 + 4H+ + 4eHO-CH2-Ph-O-CH3 + H2O L’équation montre qu’il ya un gain d’électrons lors de la réaction donc il s’agit bien d’une réduction. ETUDE D’UNE SUITE REACTIONNELLE 1. 1.1. 1.2. Acétophénone : 1.2.1. Le précipité obtenu est du triiodoméhane de formule CHI3. Il s’agit du test à l’iodoforme. 1.2.2. C6H5-CO-CH3 + 3 I2 + 4 HOCHI3 + 3 H2O + C6H5-COO- + 3 I2. 3. Le spectre infrarouge de N présente un pic vers 1700 cm-1 correspondant à une fonction cétone. 4. 4.1. 4.2. L’analyse infrarouge montre la disparition d’un pic vers 1700 cm-1 qui correspond à une vibration de valence d’une liaison C=O d’une fonction cétone, donc on peut en déduire la disparition de la fonction cétone au cours de la transformation. L’analyse infrarouge montre également l’apparition d’une bande large et intense vers 3300 cm-1 qui correspond à une vibration de valence d’une liaison O-H d’une fonction alcool, donc on peut en déduire la transformation de la fonction cétone en alcool au cours du passage de N à O. 5. 5.1. 5.2 On utilise la règle de Cahn-IngoldPrelog. On numérote les substituants du carbone asymétrique selon leur numéro atomique Z, puis en regardant dans l’axe carbone – substituant 4, on définit le sens dans lequel tourne les autres numéros. Si les numéros tournent dans le sens trigonométrique, il s’agit de l’énantiomère S, si les numéros tournent dans le sens des aiguilles d’une montre, il s’agit de l’énantiomère R.